Borneole

Borneole

Die Borneole sind eine in der Natur vorkommende Gruppe chemischer Verbindungen. Die isomeren Vertreter sind feste, farblose Substanzen, die strukturell einwertige, sekundäre Alkohole aus der Stoffklasse der bicyclischen Monoterpene sind.

Inhaltsverzeichnis

Vorkommen

Als sekundäre Pflanzenstoffe sind die Borneole Bestandteile vieler ätherischer Öle, z. B. vorkommend im Koriander, Rainfarn, Salbei, Muskat und Rosmarin.

Vertreter

Die Molekülstruktur der Borneole enthält chirale Kohlenstoffatome und kommt daher in zwei diastereomeren Formen vor, die üblicherweise Borneol und Isoborneol genannt werden. Da jede dieser beiden Formen ein (enantiomeres) Spiegelbild hat, existieren insgesamt vier Stereoisomere sowie zwei Racematformen.

Isomere von Borneol
Name (+)-Borneol (−)-Borneol (+)-Isoborneol (−)-Isoborneol
IUPAC-Name (1R,2S,4R)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1S,2R,4S)-1,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1S,3S,4S)-4,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
(1R,3R,4R)-4,7,7-Trimethyl-
bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
andere Namen endo-Borneol exo-Isoborneol
  • 2-Borneol
  • 2-Bornylalkohol
Strukturformel Struktur von (+)-Borneol Struktur von (−)-Borneol Struktur von (+)-Isoborneol Struktur von (−)-Isoborneol
CAS-Nummer 464-43-7 464-45-9 16725-71-6 10334-13-1
507-70-0 (Racemat) 124-76-5 (Racemat)
PubChem 6552009 1201518 6321405  ?
 ? (Racemat) 24900674 (Racemat)
Summenformel C10H18O
Molare Masse 154,25 g·mol−1
Aggregatzustand fest
Kurzbeschreibung farbloser, geruchloser Feststoff[1] kristalliner, weißer Feststoff[2] kristalliner, weißer Feststoff[3] mit angenehmen[3] Geruch nach Vanille und Holz[4]
Schmelzpunkt[5] 208–209 °C 208–209 °C 212–214 °C 212–214 °C
212 °C Racemat 210–215 °C Racemat
Optischer Drehwert [α]D + 37° [6] − 37° [6] + 34,1° [7] − 33,6° [7]
Löslichkeit unlöslich in Wasser[1] unlöslich in Wasser[2] unlöslich in Wasser[3]
GHS-
Einstufung
02 – Leicht-/Hochentzündlich
Achtung[1]
02 – Leicht-/Hochentzündlich
Achtung[2]
07 – Achtung
Achtung[3]
H-Sätze 228 228 315-319-335
keine EUH-Sätze keine EUH-Sätze keine EUH-Sätze
P-Sätze 210-​280[1] 210-​240-​241-​280-​370+378[2] 261-​302+352-​305+351+338-​321[3]
Gefahrstoff-
kennzeichnung
Leichtentzündlich
Leicht-
entzündlich
(F)

[1]

Leichtentzündlich
Leicht-
entzündlich
(F)

[2]

Reizend
Reizend
(Xi)

[3]

R-Sätze 11 11 36/37/38
S-Sätze 26-37
LD-50 5800 mg·kg−1 (Ratte, oral)[2]
  • 1750 mg·kg−1 (Maus, oral)[3]
  • 5033 mg·kg−1 (Ratte, oral)[3]

Herstellung

Bei der Reduktion von Campher mit Natriumborhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid hingegen entsteht vorwiegend das Stereoisomer Isoborneol:[8]

(1R,4R)-Camphor Reduction V.1.svg

Diastereoselektivität der Reduktion von (1R,4R)-(+)-Campher zu (1R,2R,4R)-Isoborneol (ca. 95%) und (1R,2S,4R)-Borneol (ca. 5%).

Chemische Eigenschaften

Borneol kann mit Chromsäure oder Salpetersäure zu Campher oxidiert werden. Dehydratation mit verdünnten Säuren führt zu Camphen.

Mit Acetanhydrid kann es zum Bornylacetat verestert werden.

Die bakterielle Biosynthese von Methylisoborneol haben Forscher der TU Braunschweig entschlüsselt, gemeinsam mit dem Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung in Braunschweig und der Uni Saarbrücken.[9]

Verwendung

Struktur von DAIB

Als Bestandteil von ätherischen Ölen ist Borneol mitverantwortlich für Geruch und Geschmack diverser Gewürze. Dergestalt wird es auch in Kosmetika eingesetzt.

Derivate des Borneols, wie (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol (DAIB) werden in der modernen asymmetrischen Synthese genutzt.[10]

Struktur

Literatur

  • H. Surburg und J. Panten: Common Fragrance and Flavor Materials: preparation, properties, and uses. Wiley-VCH, Weinheim 2006, ISBN 3-527-31315-X.

Einzelnachweise

  1. a b c d e Datenblatt (+)-Borneol bei Carl Roth, abgerufen am 29. April 2010.
  2. a b c d e f Datenblatt (–)-Borneol bei AlfaAesar, abgerufen am 29. April 2010 (JavaScript erforderlich).
  3. a b c d e f g h Datenblatt (±)-Isoborneol bei AlfaAesar, abgerufen am 29. April 2010 (JavaScript erforderlich).
  4. Datenblatt (±)-Isoborneol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. April 2011.
  5. Thieme Chemistry (Hrsg.): Eintrag zu Borneole im Römpp Online. Version 3.14. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 2011, abgerufen am 29. April 2011.
  6. a b Albert Gossauer: Struktur und Reaktivität der Biomoleküle, Verlag Helvetica Chimica Acta, Zürich, 2006, S. 60, ISBN 978-3-906390-29-1.
  7. a b Hamada, Hiroki, Bull. Chem. Soc. Jpn. 61 (1988) 869-878.
  8. Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren, Peter Wothers: Organic Chemistry, Orford University Press, 2001, S. 862. ISBN 978-0-19-850346-0.
  9. Biosynthesis of the Off-flavor 2-Methylisoborneol by the Myxobacterium Nannocystis exedens in: Angew. Chem. 2007, 119, 8436–8439. / Pressemitteilung.
  10. James D. White, Duncan J. Wardrop, and Kurt F. Sundermann. (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-(−)-DAIB]. In: Organic Synthesis. 2002, 79, S. 130 (Artikel).

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