- Newmanspannung
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Die Ringspannung ist eine zusätzliche chemische Bindungsenergie, die in einem aus mehreren Atomen gebildeten ringförmigen Molekül (z. B. Cyclobutan) gespeichert ist beziehungsweise zuvor für dessen Ringschluss aufgewendet werden muss. Sie ist in den meisten Fällen umso größer, je kleiner der Ring ist. Ihre Ursache sind verschiedene stereochemische Effekte, vor allem die Winkelspannung.
Inhaltsverzeichnis
Auftreten
Cycloalkane
Für alicyclische Verbindungen gilt, dass Drei- und Vierringe sehr gespannt sind, da der spannungsfreie Tetraederwinkel von 109,5° nicht erreicht wird. Cyclopropan, das aufgrund seiner dreieckigen Struktur eben ist, weicht mit Bindungswinkeln von 60° am weitesten davon ab und besitzt daher die größte Ringspannung.
Fünfringe und Sechsringe (z. B.: Cyclopentan, Cyclohexan – Cycloalkane) weisen eine geringe bis gar keine Ringspannung auf. Der Tetraederwinkel wird eingehalten, was – wie in den kettenförmigen aliphatischen Verbindungen – zur Konformation mit nicht ebenem Molekülbau führt. Energetisch sind sie daher günstiger und entstehen bevorzugt (beispielsweise die cyclische Halbacetalbildung von Kohlenhydraten).
Bei mittelgroßen Ringen mit acht bis zwölf Kohlenstoffatomen tritt wieder Ringspannung auf; durch Konformation kommt es zur Abstoßung von Wasserstoffatomen. Große Ringe besitzen nur noch deutlich geringere Ringspannungen.
Ringspannungen bei alicyclischen Verbindungen werden als Baeyer-Spannung bezeichnet.
Die gegenseite Abstoßung von Substituenten in 1,5-Position in Cyclohexanen können je nachdem, ob sie sich in equatorialer oder axialer Position befinden zur sogenannten Newman Spannung führen.[1]
Epoxide
Epoxide besitzen aufgrund ihres Dreirings sehr große Ringspannungen.
Wirkung
Moleküle mit großer Ringspannung wie Epoxide sind energetisch sehr ungünstig. Sie sind daher instabil, der Ring öffnet sich sehr leicht unter stark exothermer (Wärme produzierender) Reaktion.
Dagegen sind Moleküle mit kleinen Ringspannungen energetisch günstiger, sie entstehen daher bevorzugt. Bei aromatischen Ringmolekülen, wie Benzol, sind die Ringenergien im Verhältnis zur Mesomerieenergie vernachlässigbar.
Siehe auch
Literatur
- Manussawee Hengsuwan und Ann-Christin Pöppler: Synthese von Fünf-, Sechs- und Sieben-Ringen. Georg-August-Universität Göttingen 2007.
Referenzen
- ↑ Peptide und Proteine, Seite 10. online-media.uni-marburg.de. Abgerufen am 23. April 2009.
Weblinks
- Berechnung und tabellarische Darstellung der Ringspannung bei Cycloalkanen bei ChemGaroo, ChemgaPedia
- Darstellung der Konformation normaler Cycloalkane bei der Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg
- Cycloalkane und Stereoisomerie – Ringspannung und Struktur der Cycloalkane bei der Justus-Liebig-Universität Gießen
- Essentials 4: Cycloalkane (PDF-Datei, 128 kB) bei der Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf
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