Propylrest

Die Propylgruppe ist eine Atomanordnung der Organischen Chemie mit der Summenformel C₃H₇. Sie lässt sich gedanklich durch Abstraktion eines Wasserstoffatoms aus dem Propan ableiten und tritt in zwei isomeren Formen auf. Abstrahiert man das Wasserstoffatom von einem der endständigen, primären Kohlenstoffatome erhält man die n-Propylgruppe, die Abstraktion vom mittleren, sekundären Kohlenstoffatom ergibt die Isopropylgruppe. Die Propylgruppe liegt in der Reihe der homologen Reihe der Alkylreste zwischen der Ethylgruppe (C₂H₅) und der Butylgruppe (C₄H₉).

Strukturen der Propylgruppen, von links nach rechts: n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl.

Die Isopropylgruppe wird aufgrund ihres moderaten sterischen Anspruchs oft in der enantioselektiven Synthese eingesetzt, da sie zwar die geforderte steuernde Wirkung ausübt, aber die Reaktivität nicht vollständig unterdrückt, wie das bei der tert-Butylgruppe oft der Fall ist. Als Beispiel seien die Evans-Auxiliare genannt, sie basieren auf der chiralen Aminosäure Isoleucin. Die Isopropylgruppe am Stereozentrum schirmt in Aldolreaktionen eine Seite des Substrats effektiv ab, sodass hohe Diastereoselektivitäten erzielt werden können.^[1]

Struktur der Evans-Auxiliare, 2 mit Isopropylrest.

Struktur der Hünig-Base

Die sterische Hinderung wird auch bei Basen wie Lithiumdiisopropylamid (LDA) und der Hünig-Base ausgenutzt. Durch die räumliche Abschirmung sind diese Basen in der Lage nur sterisch ungehinderte Protonen zu abstrahieren, woraus eine erwünschte Selektivität generiert werden kann.^[2] Des Weiteren können sie nicht als Nukleophile agieren und ihre Basizität wird durch den positiven induktiven Effekt der Isopropylgruppe erhöht.

Cyclopropylgruppe

Die Cyclopropylgruppe leitet sich in analoger Weise vom kleinsten Vertreter der Cycloalkane, dem Cyclopropan ab und besitzt die Summenformel C₃H₅. Sie ist daher kein Isomer der Propylgruppe.

Quellen

1. ↑ D. A. Evans: Studies in Asymmetric Synthesis. The Development of Practical Chiral Enolate Synthons, in: Aldrichimica Acta 1982, 15, 23–32.
2. ↑ S. Hünig, M Kiessel: Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehydrohalogenierungsreaktionen, in: Chem. Ber. 1958, 91, 380–392.