TPAP

Strukturformel
Allgemeines
Name	Tetrapropylammoniumperruthenat
Andere Namen	TPAP TPAPR
Summenformel	C12H28NO4Ru
CAS-Nummer	114615-82-6
Kurzbeschreibung	dunkelgrüner Feststoff[1]
Eigenschaften
Molare Masse	351,43 g/mol
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	160 °C[1]
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung [1] Brand- fördernd Reizend (O) (Xi) R- und S-Sätze R: 8-36/37/38 S: 17-26-37-60
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Tetrapropylammoniumperruthenat (TPAP oder TPAPR) ist eine chemische Verbindung, die durch die Formel (C₃H₇)₄NRuO₄ beschrieben wird. Manchmal auch als Ley-Griffith-Reagenz bezeichnet, findet diese Verbindung vor allem in organischen Synthesen Verwendung. Das Salz besteht aus dem Tetrapropylammonium-Kation und dem Perruthenat-Anion ($RuO_4^-$) (Ruthenat(VII). Rutheniumtetraoxid ist ein sehr aggressives Oxidans, aber das um eine Stufe reduzierte Derivat $RuO_4^-$ ist ein mild oxidierendes Mittel, um Alkohole in Aldehyde zu überführen. ^[2]

Dieses Oxidationsmittel kann auch zur Oxidation von primären Alkoholen zu Carbonsäuren verwendet werden. Dafür wird aber ein Katalysator sowie ein Cooxidans unter Zugabe von zwei Äquivalenten Wasser benötigt. Hierbei wird zunächst der Alkohol zum Aldehyd und dieser dann weiter zur Carbonsäure oxidiert. ^[3]

TPAP ist zwar teuer, kann aber in katalytischen Mengen benutzt werden. Der Katalysekreislauf wird durch die stöchiometrische Zugabe von Cooxidantien wie N-Methylmorpholin-N-oxid oder molekularem Sauerstoff aufrecht erhalten. ^[4]

Quellen

1. ↑ ^{a b c} Sicherheitsdatenblatt Alfa-Aesar
2. ↑ Review: Steven V. Ley, Joanne Norman, William P. Griffith, Stephen P. Marsden, „Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr₄N⁺RuO₄⁻, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis“ Synthesis, 1994, 639. doi:10.1055/s-1994-25538
3. ↑ „Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B1)“ Z. Xu, C. W. Johannes, A. F. Houri, D. S. La, D. A. Cogan, G. E. Hofilena, A. H. Hoveyda, J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 10302
4. ↑ „Tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)-catalysed oxidations of alcohols using molecular oxygen as a co-oxidant“ Roman Lenz and Steven V. Ley. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1997, 3291. doi:10.1039/C39870001625