Hofmann-Elimination

Hofmann-Elimination

Bei der Hofmann-Eliminierung von Aminen (auch Hofmann-Abbau) erhält man aus Aminen durch Quarternisierung (= Per-Alkylierung) des Stickstoffs und eine anschließende Eliminierungsreaktion Alkene. Die Hofmann-Eliminierung ist nach dem deutschen Chemiker August Wilhelm von Hofmann benannt.

Inhaltsverzeichnis

Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt wird ein Amin mit einem Alkylierungsmittel (z. B. Methyliodid) „erschöpfend“ alkyliert; d. h., das Amin wird im Überschuss an CH3I in die quartäre Ammoniumverbindung überführt:


Addition von Methyliodid


Das Ammoniumsalz (Gegenion: Iodid) wird mit Silberhydroxid in das Ammoniumsalz mit dem Gegenion Hydroxid überführt. Durch Eindampfen der wässrigen Lösung oder Erhitzen zerfällt letzteres dann in einer E2-Reaktion unter Bildung des entsprechenden Alkens:


Eliminierung zum Alken durch Erhitzen

Wenn mehrere β-H-Atome vorliegen, können unterschiedliche Alkene entstehen. In vielen Fällen folgt die Eliminierung der Hofmann-Regel, d. h. es entsteht bevorzugt das Alken mit der geringsten Zahl von Alkylgruppen.

Bedeutung

Der Hofmann-Amin-Abbau war ein wichtiges Mittel zur Strukturaufklärung stickstoffhaltiger Naturstoffe (Alkaloide.

Ein Beispiel ist der Abbau von pseudo-Pelleterin zu 1,3,5,7-Cyclooctatetraen durch Richard Willstätter (München, 1905).[1][2]

Willstatter synthesis


Bedeutung in der Medizin

In der Anästhesiologie ist die Hofmann-Eliminierung in Bezug auf die Inaktivierung bestimmter Muskelrelaxantien von Bedeutung: Die Muskelrelaxantien Atracurium und cis-Atracurium werden im Körper organunabhängig abgebaut: sie zerfallen "von alleine" – aber pH-Wert- und temperaturabhängig. Laudanosin und Acrylat entstehen zwar auch als Abbauprodukte, allerdings durch einen alternativen Abbauweg: die Hydrolyse durch unspezifische Plasmaesterasen.

Quelle

  • Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976.

Einzelnachweise

  1. ↑ Mason, S. "The Science and Humanism of Linus Pauling (1901-1994)", Chemical Society Reviews 26, 1 (February 1997).
  2. ↑ Richard Willstätter, Ernst Waser: Über Cyclo-octatetraen. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 44, Nr. 3, 1911, S. 3423–3445. doi:10.1002/cber.191104403216

Wikimedia Foundation.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую

Schlagen Sie auch in anderen Wörterbüchern nach:

  • Hofmann elimination — (also known as exhaustive methylation ) is a process where an amine is reacted to create a tertiary amine and an alkene by treatment with excess methyl iodide followed by treatment with silver oxide, water, and heat [JerryMarch] . :After the… …   Wikipedia

  • Elimination reaction — An elimination reaction is a type of organic reaction in which two substituents are removed from a molecule in either a one or two step mechanism [JerryMarch] . Either the unsaturation of the molecule increases (as in most organic elimination… …   Wikipedia

  • Hofmann rearrangement — The Hofmann rearrangement is the organic reaction of a primary amide to a primary amine with one fewer carbon atom. [Hofmann, A. W. v. Ber. 1881, 14 , 2725.] [Wallis, E. S.; Lane, J. F. Org. React. 1949, 3 , 267 306. (Review)] [Shioiri, T. Comp.… …   Wikipedia

  • Elimination (chimie) — Élimination (chimie) En chimie organique, une élimination (ou β élimination) est une réaction qui transforme un alcane substitué (halogénoalcanes, alcools ...) en dérivé éthylénique, voire en alcène, si la molécule de départ, outre le groupe… …   Wikipédia en Français

  • Élimination (chimie) — En chimie organique, une élimination (ou β élimination) est une réaction qui transforme un alcane substitué (halogénoalcanes, alcools ...) en dérivé éthylénique, voire en alcène, si la molécule de départ, outre le groupe partant, n est qu une… …   Wikipédia en Français

  • August Wilhelm von Hofmann — Infobox Scientist name = August Wilhelm von Hofmann caption = August Wilhelm von Hofmann birth date = birth date|1818|4|8|mf=y birth place = Giessen, Germany residence = Germany nationality = German death date = death date and… …   Wikipedia

  • Beta-élimination — Élimination (chimie) En chimie organique, une élimination (ou β élimination) est une réaction qui transforme un alcane substitué (halogénoalcanes, alcools ...) en dérivé éthylénique, voire en alcène, si la molécule de départ, outre le groupe… …   Wikipédia en Français

  • Β-élimination — Élimination (chimie) En chimie organique, une élimination (ou β élimination) est une réaction qui transforme un alcane substitué (halogénoalcanes, alcools ...) en dérivé éthylénique, voire en alcène, si la molécule de départ, outre le groupe… …   Wikipédia en Français

  • August Wilhelm Von Hofmann — Pour les articles homonymes, voir Hofmann. August Wilhelm von Hofmann August Wilhelm von Hofmann (8 …   Wikipédia en Français

  • August wilhelm von hofmann — Pour les articles homonymes, voir Hofmann. August Wilhelm von Hofmann August Wilhelm von Hofmann (8 …   Wikipédia en Français

Share the article and excerpts

Direct link
… Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”