2. Hauptgruppe

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Gruppe	2
Periode
2	4 Be
3	12 Mg
4	20 Ca
5	38 Sr
6	56 Ba
7	88 Ra

Der Name Erdalkalimetalle [ˈeːrtʔalˌkaːlimeˌtalə] bezeichnet die Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems. Die Bezeichnung leitet sich von den beiden benachbarten Hauptgruppen, den Alkalimetallen und den Erdmetallen, ab. Ihr gehören die stabilen Elemente Beryllium (Be), Magnesium (Mg), Calcium (Ca), Strontium (Sr) und Barium (Ba) an. Das 7. Element der Gruppe, Radium (Ra), ist ein radioaktives Zwischenprodukt natürlicher Zerfallsreihen.

Eigenschaften

Erdalkalimetalle

Physikalische Eigenschaften

Mit zunehmender Ordnungszahl wachsen Atommasse, Atomradius und Ionenradius.

Die geringste Dichte hat Calcium mit 1550 kg/m³. Sie steigt nach oben und insbesondere nach unten hin an, wobei Radium mit 5500 kg/m³ den Höchstwert markiert.

Die Mohshärte liegt bei Beryllium mit 5,5 im mittleren Bereich. Die weiteren Elemente der 2. Hauptgruppe weisen geringe Härten auf, die mit steigender Ordnungszahl abnehmen.

Die ersten drei Erdalkalimetalle, insbesondere Beryllium und Calcium, sind sehr gute Elektrizitätsleiter. Obwohl auch die weiteren Elemente dieser Hauptgruppe keinesfalls schlechte Leiter sind, ist der Unterschied beträchtlich.

Die 1. Ionisierungsenergie sinkt mit wachsender Ordnungszahl von 9,322 Elektronenvolt bei Beryllium auf 5,212 eV bei Barium ab. Radium hat mit 5,279 eV wieder einen leicht erhöhten Wert.

Die Elektronegativität fällt von 1,5 bei Beryllium auf 1,0 bei Calcium ab und bleibt bei den weiteren Elementen annähernd auf diesem Niveau.

Element	Schmelzpunkt (K)	Siedepunkt (K)	Dichte (kg/m³)	Mohshärte	El. Leitfähigkeit (S/m)
Beryllium	1551,15	~2750	1848	5,5	31,3 · 106
Magnesium	923	1380	1738	2,5	22,6 · 106
Calcium	1115	1757	1550	1,75	29,8 · 106
Strontium	1050	1655	2630	1,5	7,62 · 106
Barium	1000	1913	3620	1,25	3 · 106
Radium	973	2010	5500	2,3	?

Elektronenkonfiguration

Die Elektronenkonfiguration lautet [X] ys². Das X steht hierbei für die Elektronenkonfiguration des eine Periode höher stehenden Edelgases, und für das y muss die Periode eingesetzt werden, in der sich das Element befindet.

Für die einzelnen Elemente lauten die Elektronenkonfigurationen:

• Beryllium: [ He ] 2s²
• Magnesium: [ Ne ] 3s²
• Calcium: [ Ar ] 4s²
• Strontium: [ Kr ] 5s²
• Barium: [ Xe ] 6s²
• Radium: [ Rn ] 7s²

Der Oxidationszustand ist +2, da die beiden Elektronen in der Außenschale leicht abgegeben werden können. Me²⁺-Ionen besitzen Edelgaskonfiguration.

Chemische Reaktionen

In den folgenden Gleichungen steht das Me für ein Element aus der zweiten Hauptgruppe (Erdalkalimetalle).

• Reaktion mit Sauerstoff:

$2Me + O_2 \rightarrow 2MeO$

Barium bildet auch Bariumperoxid (Ba²⁺(O-O)^2-).

• Reaktion mit Wasserstoff:

$Me + H_2 \rightarrow MeH_2$

Die gebildeten Hydride haben eine ionische Struktur.

• Reaktion mit Wasser:

$Me + 2H_2O \rightarrow Me(OH)_2 + H_2$

• Reaktion mit Halogenen (am Beispiel Chlor):

$Me + Cl_2 \rightarrow MeCl_2$

Am Reaktionsverhalten ist die mit der Ordnungszahl ansteigende Reaktivität gut zu beobachten:

• Beständigkeit an Luft:

• Beryllium ist bei Raumtemperatur an trockener Luft beständig, da es von einer passivierenden Oxidschicht überzogen wird.
• Magnesium wird an Luft ebenfalls passiviert, dünne Bänder und Folien lassen sich jedoch leicht entzünden.
• Calcium, Strontium, Barium und Radium laufen an trockener Luft schnell an und sind in fein verteilter Form selbstentzündlich.

• Reaktion mit Wasserstoff bei hohen Temperaturen:

• Beryllium reagiert ohne Katalysator nicht mit Wasserstoff.
• Magnesium reagiert nur bei hohem Druck.
• Die weiteren Erdalkalimetalle reagieren bereits bei Atmosphärendruck mit Wasserstoff.

• Reaktion mit Wasser:

• Beryllium wird wie Aluminium in Wasser passiviert.
• Magnesium wird ebenfalls passiviert, die Passivierungsschicht löst sich jedoch in heißem Wasser auf.
• Die übrigen Erdalkalimetalle reagieren bei Raumtemperatur heftig mit Wasser.

Verbindungen

MgO in Pulverform

Beryllium bildet als einziges Erdalkalimetall überwiegend kovalente Verbindungen. Die übrigen Elemente der 2. Hauptgruppe kommen fast nur als Me²⁺-Ionen vor. Die Tabelle stellt eine grobe Übersicht über die wichtigsten Verbindungen dar:

	Beryllium	Magnesium	Calcium	Strontium	Barium
Oxide	BeO	MgO	CaO	SrO	BaO
Hydroxide	Be(OH)2	Mg(OH)2	Ca(OH)2	Sr(OH)2	Ba(OH)2
Fluoride	BeF2	MgF2	CaF2	SrF2	BaF2
Chloride	BeCl2	MgCl2	CaCl2	SrCl2	BaCl2
Sulfate	BeSO4	MgSO4	CaSO4	SrSO4	BaSO4
Carbonate	BeCO3	MgCO3	CaCO3	SrCO3	BaCO3
Nitrate	Be(NO3)2	Mg(NO3)2	Ca(NO3)2	Sr(NO3)2	Ba(NO3)2
Sulfide	BeS	MgS	CaS	SrS	BaS

Sonstige:

Calciumcarbid

• In Zintl-Phasen bilden die zugehörigen Anionen ein bemerkenswertes Gitter.
• Grignard-Verbindungen sind Magnesiumverbindungen der Form R-MgX. R steht dabei für einen organischen Rest und X ist ein Halogen. Sie finden in der organischen Synthese Verwendung.
• Calciumcarbid (CaC₂) bildet ein Ionengitter mit Ca²⁺- und (|C≡C|)^2--Ionen (NaCl-Struktur). Die Verbindung wird für drei bedeutende Verfahren benötigt:

• Ethinherstellung durch Hydrolyse:

$CaC_2 + 2H_2O \rightarrow Ca(OH)_2 + C_2H_2$

• Entschwefelung von Rohstahl
• Azotierung zu Calciumcyanamid

• Calciumoxalat (CaC₂O₄) ist Hauptbestandteil von Nierensteinen.
• Calciumcyanamid (CaCN₂) ist ein Düngemittel, das auch in anderen Bereichen (z.B.: zur Unkraut- und Schädlingsbekämpfung) eingesetzt wird.
• Strontiumtitanat (SrTiO₃) wird unter dem Namen Fabulit als Schmuckstein gehandelt.
• Bariumperoxid (Ba²⁺(O-O)^2-) spielte früher bei der Wasserstoffperoxid-Synthese eine wichtige Rolle:

$BaO_2 + H_2SO_4 \rightarrow BaSO_4 + H_2O_2$

Wasserhärte

Für die Härte des Wassers sind im Wesentlichen gelöste Calcium- und Magnesiumionen verantwortlich. So geht beispielsweise das wasserlösliche Calciumhydrogencarbonat (Ca(HCO₃)₂) in der Hitze in die schwerlösliche Verbindung Calciumcarbonat (CaCO₃) über, die auch als "Kesselstein" bekannt ist:

$Ca(HCO_3)_2 \rightarrow CaCO_3 + CO_2\uparrow + H_2O$

Durch das Entweichen des Kohlendioxids aus der Lösung wird die Rückreaktion verhindert, und der Kesselstein lagert sich in Kochtöpfen etc. ab.

Eine weitere Eigenschaft von Erdalkalimetallionen, jedoch insbesondere von Ca²⁺ und Mg²⁺, ist es, mit Seife unlösliche Verbindungen zu bilden. Da Seifen chemisch betrachtet Salze sind, bestehen sie aus Kat- und Anionen. Die Anionen sind stets höhere Fettsäuren, und als Kationen werden meist Alkalimetallionen eingesetzt. Die Erdalkalimetallionen ersetzten diese und bilden so unlösliche Verbindungen, die unter dem Begriff "Kalkseife" zusammengefasst werden.

Vorkommen

Die Erdkruste besteht zu 4,16 % aus Erdalkalimetallen. Diese verteilen sich wie folgt auf die Elemente:

• 67 % Calcium
• 31 % Magnesium
• 1,4 % Barium
• 0,7 % Strontium (die Werte sind gerundet, daher ergibt sich eine Summe von etwas mehr als 100 %)
• Spuren von Beryllium und noch geringere Mengen Radium

Dolomit (CaMg(CO3)2)

Kalzit (CaCO3)

Coelestin (SrSO4)

Baryt (BaSO4)

Die Erdalkalimetalle treten niemals gediegen auf und sind meist als Silikat, Karbonat oder Sulfat gebunden.

Berylliumhaltige Edelsteine

Obwohl Beryllium sehr selten ist, ist es in 30 verschiedenen Mineralien vertreten. Zu den Bekanntesten zählen:

Beryll

Aquamarin

Smaragd

Chrysoberyll

Nachweis

Der Nachweis der Erdalkalimetalle erfolgt primär spektralanalytisch aufgrund der charakteristischen Spektrallinien. Nasschemische Methoden wie beispielsweise die Ausfällung als Carbonate, Sulfate oder Hydroxide werden mittlerweile nur noch zu Demonstrationszwecken verwendet.

Ion	Flammenfärbung	Reaktion mit OH-	...mit CO32-	...mit SO42-	...mit C2O42-	...mit CrO42-
Beryllium	keine	Be(OH)2 fällt aus	BeCO3 ist löslich	BeSO4 ist löslich	?	BeCrO4 ist löslich
Magnesium	keine	Mg(OH)2 fällt aus	MgCO3 fällt aus	MgSO4 ist löslich	MgC2O4 ist löslich	MgCrO4 ist löslich
Calcium	ziegelrot	Ca(OH)2 fällt aus	CaCO3 fällt aus	CaSO4 fällt aus	CaC2O4 fällt aus	CaCrO4 fällt aus
Strontium	intensiv rot	Sr(OH)2 fällt aus	SrCO3 fällt aus	SrSO4 fällt aus	SrC2O4 ist löslich	SrCrO4 fällt aus
Barium	gelb-grün	Ba(OH)2 ist löslich	BaCO3 fällt aus	BaSO4 fällt aus	BaC2O4 ist löslich	BaCrO4 fällt aus
Radium	karminrot	?	?	?	?	?

Sicherheitshinweise

An Luft sind nur Beryllium und Magnesium beständig. Die weiteren Elemente dieser Hauptgruppe müssen unter Paraffinöl oder Inertgas aufbewahrt werden. Die Aufbewahrung unter Alkohol ist nur bei Beryllium, Magnesium und Calcium möglich, da bereits Barium daraus Wasserstoff abspaltet und zum Alkoholat reagiert.

$Ba + 2R-OH \rightarrow Ba^{2+}(R-O^-)_2 + H_2\uparrow$

In feinverteilter Form ist Magnesium leichtentzündlich; Calcium-, Strontium- und Bariumpulver können sich an Luft selbst entzünden. Brennende Erdalkalimetalle dürfen keinesfalls mit Wasser gelöscht werden!

Die Hydroxide der Erdalkalimetalle sind, mit Ausnahme des amphoter reagierenden Berylliumhydroxids (Be(OH)₂), starke Basen und können schwere Verätzungen hervorrufen. Auch beim Umgang mit Erdalkalimetalloxiden ist Vorsicht geboten, da sich ein Kontakt mit Wasser (z.B. durch Luftfeuchtigkeit) kaum vermeiden lässt.

Die Erdalkalimetalle sind starke Reduktionsmittel, die sogar in der Lage sind, Alkalimetalle zu reduzieren. Diese Reaktion verläuft stark exotherm; unter Umständen kann es dabei sogar zu einer Explosion kommen.

Beryllium ist ein Lungengift, wobei der Wirkungsmechanismus noch weitgehend unbekannt ist. Auch seine Verbindungen sind krebserregend.

Bariumverbindungen sind hochgiftig, wenn sie gut wasserlöslich sind. 1 Gramm kann dabei bereits tödlich wirken.

Radium ist aufgrund seiner Radioaktivität äußerst gesundheitsschädlich, doch noch 1928 wurde mit Radium versetztes Wasser unter dem Handelsnamen Radithor zum Trinken verkauft. Die Zahl der Geschädigten oder Umgekommenen, die wie der Stahlmagnat Eben Byers Radithor zu sich genommen hatten, ist unbekannt.

Weblinks

• Beschreibung der Erdalkalimetalle auf www.rutherford.de
• Eigenschaften (Tabelle)

Literatur

Hans Breuer: dtv-Atlas Chemie (Band 1: Allgemeine und anorganische Chemie). S. 94-113 (2000), ISBN 3-423-03217-0

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