Nitronium-Ion

Struktur und Bindung des Nitronium-Kations, NO₂⁺

Das Nitroniumion (oder Nitrylion) NO₂⁺ ist ein unter Normalbedingungen instabiles Kation, dass durch Entfernung eines Elektrons aus dem paramagnetischen Stickstoffdioxid, oder durch Protonierung und anschließende Eliminierung von Wasser aus der Salpetersäure gebildet wird.

Trotz seiner Instabilität wird es vielseitig bei der elektrophilen Substitution anderer, insbesonderer organischer Verbindungen, verwendet. Das Ion wird in situ gebildet, durch das Mischen von Salpetersäure und Schwefelsäure. Dabei läuft folgende Reaktion ab:

$\mathrm{H_2SO_4\ +\ HNO_3\longrightarrow\ HSO_4^-\ +\ NO_2^+\ +\ H_2O}$

Das Nitroniumion existiert weiterhin in fester Form als Distickstoffpentoxid, N₂O₅, ein ionischer Feststoff bestehend aus Nitronium- und Nitrationen. Die flüssigen oder gasförmigen Formen sind allerdings immer molekular gebaut und enthalten somit keine Nitroniumionen. Einige Nitroniumsalze mit Anionen geringer Nukleophilie, wie beispielsweise Nitroniumtertrafluorborat oder Nitroniumperchlorat, NO₂⁺ClO₄⁻ können isoliert werden, sind aber sehr reaktiv.

Das Nitroniumion ist isoelektronisch zu Kohlenstoffdioxid und besitzt ebenfalls die lineare Struktur mit einem ONO-Bindungswinkel von 180°.

Verwandte Spezies

Die Verbindungen Nitrylfluorid, NO₂F, und Nitrylchlorid, NO₂Cl, sind keine Nitroniumsalze, sondern molekulare Verbindungen, wie die niedrigen Siedepunkte (−72 °C beziehungsweise −6 °C), sowie die kurzen Stickstoff-Halogen-Bindungslängen zeigen (N-F 135 pm, N-Cl 184 pm).^[1]

Die Addition eines Elektrons lässt ein neutrales Nitrylradikal entstehen, ·NO₂; eine stabile und bekannte Verbindung: Stickstoffdioxid.

Die zugehörige negative geladene Spezies ist NO₂⁻, das Nitrition.

Einzelnachweise

1. ↑ F. A.Cotton and G. Wilkinson: Advanced Inorganic Chemistry. 5th edition (1988), Wiley, S. 333