Claisen-Tischtschenko-Reaktion

Die Claisen-Tiščenko-Reaktion ist nach den Chemikern Claisen und Tiščenko benannt.

Normalerweise werden Carbonsäureester aus Carbonsäuren und Alkoholen durch saure Katalyse hergestellt. Steht ein Aldehyd zur Verfügung, können Ester auch durch die Claisen-Tiščenko-Reaktion in einer Umlagerungsreaktion mit Aluminiumalkoholat als Katalysator hergestellt werden. Bei nicht enolisierbaren Aldehyden kann statt eines Aluminiumalkoholats auch ein Natriumalkoholat eingesetzt werden. In der Praxis wählt man die Komponenten so, dass R₁ = R₂ = R₃ ist; man setzt also das Alkoholat des Alkohols ein, der auch bei der Reaktion (als Ester) entsteht. Großtechnisch wird auf diese Weise Essigsäureethylester aus Acetaldehyd mit Aluminiumethanolat als Katalysator hergestellt.

Reaktionsmechanismus

Das Alkoholat lagert sich an zwei Moleküle des Aldehyds an und bildet einen cyclischen Übergangszustand.

Die Reaktion muss im Gegensatz zur Cannizzaro-Reaktion, bei der aus dem Aldehyd entsprechend Carbonsäure und Alkohol entstehen, zwingend in wasser- und alkoholfreiem Medium erfolgen.

Quelle

• Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976
• Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006