Dithiophosphorsäureester

Strukturformel
Allgemeines
Name	Thiophosphorsäure
Andere Namen	Monothiophosphorsäure
Summenformel	H3O3PS
CAS-Nummer	13598-51-1
PubChem	167254
Eigenschaften
Molare Masse	114,06 g·mol−1
Löslichkeit	hydrolysiert in Wasser zu Schwefelwasserstoff und Phosphorsäure
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung unbekannt R- und S-Sätze R: ? S: ?
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Thiophosphorsäure ist eine instabile chemische Verbindung aus der Gruppe der Phosphorverbindungen. Sie stellt ein Derivat der Phosphorsäure dar, bei welcher ein Sauerstoffatom durch ein Schwefelatom ausgetauscht ist (daher die Vorsilbe Thio-). Wird mehr als ein Sauerstoffatom ersetzt, entstehen entsprechend die Dithiophosphorsäure, Trithiophosphorsäure bzw. Tetrathiophosphorsäure.

Gewinnung und Darstellung

Thiophosphorsäure kann nach R. Klement durch Umsetzung von Bariumdithiophosphat mit Schwefelsäure und nachfolgende Hydrolyse der entstandenen Dithiophosphorsäure zu Monothiophosphorsäure gewonnen werden.^[1]

$\mathrm{Ba_3(PO_2S_2)_2 + 3\ H_2SO_4 \longrightarrow 2\ H_3PO_2S_2 + 3\ BaSO_4}$

$\mathrm{H_3PO_2S_2 + H_2O \longrightarrow H_3PO_3S + H_2S}$

Derivate

Ester

Von großer Bedeutung sind einige von der Thiophosphorsäure abgeleitete Verbindungen, wie zum Beispiel deren Ester. Sie sind praktisch Derivate von (meist aromatischen) Phosphorsäureestern, bei denen ein (Thiophosphorsäureester) oder mehrere Sauerstoffatome (Dithiophosphorsäureester, Trithiophosphorsäureester und Tetrathiophosphorsäureester) durch Schwefel ersetzt sind. Viele davon sind hochgiftig, da wie bei anderen Phosphorsäureestern das Enzym Cholinesterase, welches eine essentielle Funktion im zentralen Nervensystem hat, gehemmt wird. Sie werden häufig als Insektizide und Akarizide (z. B. Chlorpyrifos, Dimethoat, Parathion), als Zytostatika (z. B. Thiotepa), aber auch als Nervenkampfstoffe (z. B. VX) eingesetzt. Die ersten Thiophosphorsäureester-Insektizide wurden in den 1950er Jahren auf den Markt gebracht.^[2]

Thiophosphorsäureester (links) und Dithiophosphorsäureester (rechts)

Salze

Neben den Thiophosphorsäureestern existieren auch noch Salze der Thiophosphorsäure, welche als Thiophosphate (auch Phosphorothioate^[3] mit den Anionen PO₃S^3- bis PS₄^3-) bezeichnet werden, wie zum Beispiel das Natriumthiophosphat, welches für chemischen Synthesen verwendet wird.

Beispiele für Thiophosphate:

• Salze
  • Natriumthiophosphat Na₃PO₃S
  • Natriumdithiophosphat Na₃PO₂S₂
  • Bariumdithiophosphat Ba₃(PO₂S₂)₂
• Ester
  • Cythioat C₈H₁₂NO₅PS₂
  • Diazinon C₁₂H₂₁N₂O₃PS
  • Fenthion C₁₀H₁₅O₃PS₂
  • Malathion C₁₀H₁₉O₆PS₂
  • Parathion C₁₀H₁₄NO₅PS
  • Phorat C₇H₁₇O₂PS₃

Siehe auch

• Liste der Thiophosphorsäureester
• Thioester
• Phosphorsäure
• Phosphorsäureester
• Phosphate

Quellen

1. ↑ G. Brauer: Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. Enke, Stuttgart, 1975.
2. ↑ Memorandum: Organophosphate Pesticides
3. ↑ PubChem 167253