Hexamethylensulfid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Thiepan
Andere Namen	Hexamethylensulfid
Summenformel	C7H12S
CAS-Nummer	4753-80-4
Eigenschaften
Molare Masse	116,22 g·mol−1
Dichte	0,99 g·cm–3 (20 °C) [1]
Siedepunkt	173–174 °C [1]
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung [2] keine Einstufung verfügbar R- und S-Sätze R: siehe oben S: siehe oben
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Thiepan, auch Hexamethylensulfid genannt, ist der einfachste schwefelhaltige gesättigte siebengliedrige Heterocyclus.

Darstellung

Die Darstellung von Thiepan kann durch die Reaktion von 1,6-Dibromhexan mit Natriumsulfid^[3] oder 1,6-Diiodhexan mit Kaliumsulfid^[4] erfolgen.

$\mathrm{Br{-}(CH_2)_6{-}Br \ +\ Na_2S \longrightarrow\ C_6H_{12}S \ +\ 2 \ NaBr}$

Eigenschaften

Thiepan siedet bei 173–174 °C und besitzt eine Dichte von 0,99 g/cm³.

Reaktionen

Die möglichen Reaktionen beschränken sich weitgehend auf Reaktionen am Schwefelatom und dessen α-Position, dem Kohlenstoff neben dem Schwefel. So kann Thiepan mit Kaliumpermanganat zu Sulfonen^[5] oder mit Wasserstoffperoxid zu Sulfoxiden oxidiert werden.^[6]

An α-Kohlenstoff können auch Abgangsgruppen eingeführt werden. So liefert die Reaktion mit N-Chlorsuccinimid 2-Chlorthiepan.^[7] Dies ermöglicht weitere Reaktionen mit Nukleophilen. Hierzu können beispielsweise Grignard-Reagenzien^[8] zur Einführung organischer Reste verwendet werden.

Sequenz aus Chlorierung mit N-Chlorsuccinimid und Grignard-Reaktion. R = organischer Rest, X = Halogenid

Quellen

1. ↑ ^{a b} Mueller in: Monatsh. Chem. 1953, 84, 1206–1214.
2. ↑ In Bezug auf ihre Gefährlichkeit wurde die Substanz von der EU noch nicht eingestuft, eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ A. Singh, A. Mehrotra, S. L. Regen: High Yield Medium Ring Synthesis of Thiacycloalkanes, in: Synth. Commun. 1981, 11, 409–412.
4. ↑ J. v. Braun: Über cyclische Sulfide, in: Chem. Ber. 1910, 43, 3220–3226.
5. ↑ G. W. Gokel, H. M. Gerdes, D. M. Dishong in: Journal of Organic Chemistry 1980, 45, 18, 3634–3639.
6. ↑ R. L. Crumbie, D. D. Ridley in: Aust. J. Chem. 1981, 34, 5 , 1027–1035.
7. ↑ H. J. Gais in: Angew. Chem. 1977, 89, 3, 201–202.
8. ↑ H. Sashida, T. Tsuchiya in: Heterocycles 1982, 19, 11, 2147–2150.