Methylviologen

Strukturformel
Allgemeines
Name	Paraquat
Andere Namen	1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridinium, Methylviologen
Summenformel	C12H14N2
CAS-Nummer	4685-14-7 1910-42-5 (Dichlorid) 2074-50-2 (Dimethylsulfat)
Kurzbeschreibung	geruchlose, weiße Kristalle (Salze der Reinsubstanz)
Eigenschaften
Molare Masse	186,3 g·mol−1 (Paraquat-Kation)
Aggregatzustand	fest (Salze der Reinsubstanz)[1]
Schmelzpunkt	Zersetzung bei 300 °C[1]
Löslichkeit	in Wasser 700 g·l−1, in organischen Lösungsmitteln gering[1]
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung aus RL 67/548/EWG, Anh. I [2] Sehr giftig Umwelt- gefährlich (T+) (N) R- und S-Sätze R: 24/25-26-36/37/38-48/25-50/53 S: (1/2)-22-28-36/37/39-45-60-61
MAK	0,1 mg·m–3
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Paraquat ist eine quartäre Ammoniumverbindung (QAV) aus der Familie der Bipyridinium-Herbizide, die als Kontaktherbizid eingesetzt wird. Sie wurde von der englischen Firma Imperial Chemical Industries (deren Agrarsparte heute Teil der Schweizer Syngenta ist) 1955 entwickelt und kam 1962 erstmals unter dem Handelsnamen Gramoxone^® auf den Markt.

Besondere Eigenschaften

In wässrigen Lösungen nimmt das Paraquat-Kation in einer reversiblen Reaktion Elektronen auf. Das dabei entstehende Radikal färbt die Lösung kräftig violett, daher wird die Substanz gelegentlich als Methylviologen bezeichnet.

Wirkungsweise

Aufgebrachtes Paraquat wird, insbesondere bei feucht-warmen Verhältnissen, sehr schnell durch die Pflanzenoberfläche absorbiert. In den Chloroplasten werden Elektronen vom Photosystem I auf das Paraquat-Kation übertragen, das dadurch zum Paraquat-Radikal wird. Das Radikal gibt sein überschüssiges Elektron an ein Sauerstoffmolekül ab, es entsteht Superoxid. Superoxide sind chemisch sehr reaktiv und zerstören ungesättigte Fettsäuren in den Chloroplasten- und Zellmembranen. Da das Kation durch Elektronen immer wieder zum Radikal reduziert wird, setzt sich dieser Vorgang fort, bis das Photosystem zerstört ist. Die Zellmembran wird porös und es kommt zu Wasserverlust. Die Pflanzen vertrocknen bei sonnigem Wetter innerhalb weniger Stunden.

Verwendung

Pflanzenschutz

Paraquat wird gegen breitblättrige Pflanzen und Gräser eingesetzt. Da es die Rinde von Bäumen nicht durchdringt, kann es zur Unkrautbekämpfung in Obst- und Weingärten sowie beispielsweise in Kaffee-, Tee-, Ölpalmen- oder Bananenplantagen verwendet werden. Es ist ein Hilfsmittel der für Trockengebiete propagierten pfluglosen Bodenbearbeitung. Trotz seines häufigen Einsatzes gibt es nur wenige unbedeutende Fälle von Paraquat-Resistenz bei Unkräutern. In Deutschland war bis vor kurzem noch ein paraquathaltiges Herbizid im Acker-, Wein- und Zierpflanzenbau zugelassen, seit 13. Juli 2007 ruht die Zulassung jedoch.^[3] In der Schweiz und Österreich ist kein Paraquat-Präparat zugelassen.^[4][5]

Weitere Einsatzgebiete

In Südafrika werden mit Hilfe von Paraquat Brandschneisen freigehalten, um so Wald- und Buschbränden vorzubeugen. Paraquat wird auch verwendet, um Pflanzenmaterial schneller trocknen zu können. Beispielsweise führt es dazu, dass Ernterückstände nach dem Anbau von Ananas schneller trocknen und eher verbrannt werden können.

Toxikologie

Die LD₅₀ bei Ratten liegt bei 110 bis 150 mg/kg Körpergewicht, für den Menschen wird die LD₅₀ auf 35 mg/kg Körpergewicht geschätzt. Paraquat führt zu vielen tödlichen Vergiftungsfällen. Früher kam es als rötlich-braune, geruchlose Lösung in den Handel. Wenn diese in leere Getränkeflaschen umgefüllt wurde, konnte sie mit Cola-Getränken oder Rotwein verwechselt werden. Zudem wird Paraquat häufig von Selbstmördern verwendet. Zur Vorbeugung werden den Paraquat-Formulierungen seit Mitte der 1970er-Jahre meistens, jedoch nicht immer, ein auffälliger blauer Farbstoff, eine Substanz mit stechendem Geruch sowie ein schnell wirkendes Brechmittel zugesetzt. Erste Symptome einer Vergiftung mit Paraquat sind häufig ein starkes Brennen im Mund und Hals, Schmerzen im Unterleib, Appetitlosigkeit, Schwindel, Erbrechen und Durchfall. Daneben können Kurzatmigkeit, Herzrasen, Nierenversagen, Schmerzen in der Lunge und Schädigungen der Leber auftreten. Die Aufnahme einer tödlichen Dosis führt zu Krämpfen, Koordinationsstörungen und schließlich zu einer irreversiblen Lungenfibrose. Der Tod tritt nach einigen Tagen, manchmal erst nach mehreren Wochen ein.

Laut WHO beträgt die Erlaubte Tagesdosis 0,004 mg/kg/Tag. Bei Vergiftungen mit Paraquat wird die sofortige Gabe von Carbo medicinalis empfohlen, später gesteigerte Diurese, im Frühstadium auch Hämoperfusion. Neben primärer und sekundärer Giftelimination kommt der symptomatischen Therapie besondere Bedeutung zu. Es existiert kein Antidot.

Die US-Umweltbehörde EPA stufte Paraquat als möglicherweise krebserregend und als schwach mutagen ein. Bei hohen Dosen kann eine fruchtschädigende Wirkung auftreten.

Problematisch ist der Einsatz von Paraquatpräparaten durch Kleinbauern in Entwicklungsländern, die Pflanzenschutzmittel oft ohne die notwendigen Schutzmaßnahmen anwenden. So werden die Mittel häufig unsachgemäß gelagert, es wird keine Schutzbekleidung getragen bzw. sogar barfuß und in nicht körperbedeckender Kleidung gearbeitet, Kinder sind bei der Feldarbeit anwesend und Mindestabstände zu Gewässern werden mangelhaft oder gar nicht eingehalten. Die Folgen sind teils schwere und chronische Erkrankungen. Ein Grund für die unsachgemäße Verwendung ist, dass die Benutzungshinweise für viele der Anwender unverständlich sind, da sie nicht lesen können oder eine andere Sprache sprechen. Entwicklungspolitische Organisationen werfen den Herstellern vor, sich nicht für eine Verbesserung der Situation einzusetzen, da dies den Umsatz beeinträchtigen könne.

Umweltwirkungen

Die Giftigkeit für Fische ist von der Fischart und der Wasserhärte abhängig; eine Bioakkumulation wird bei Wassertieren nicht beobachtet^[6]. Paraquat adsorbiert leicht an Oberflächen (Sediment, Schwebstoffe) und wird nur langsam abgebaut.

Im Boden wird Paraquat von Tonmineralen und Humus gut absorbiert und daher kaum ausgewaschen. Durch die starke Adsorption wird die schädigende Wirkung von Paraquat abgepuffert, andererseits kann es so viele Jahre im Boden erhalten bleiben. Die Halbwertszeit (DT₅₀) wird von der FAO mit 1000 Tagen angegeben.^[7] Auf der Oberfläche von Pflanzen und unter Lichteinwirkung werden Paraquatrückstände hingegen rasch zersetzt.

Für Vögel scheint Paraquat nur mäßig giftig zu sein; auch ist Paraquat nicht bienengiftig.

Verbote

In mehreren Ländern wie z.B. Finnland, Schweden, Österreich und der Schweiz ist Paraquat nicht mehr zugelassen. Als Malaysia Paraquat verbieten wollte, kam es zu einem Konflikt zwischen den staatlichen Behörden und dem größten Hersteller von Paraquatpräparaten. Der Europäische Gerichtshof hat am 11. Juli 2007 in erster Instanz die Zulassungsrichtlinie für Paraquat aufgehoben, womit die Zulassung in Deutschland, bis eine neue Zulassung erfolgt, ruht.^[8][3] Inzwischen bereitet Syngenta den Wiederzulassungsantrag vor.^[9]

Quellen

1. ↑ ^{a b c} EXTOXNET: Stoff- und Toxizitätsdaten (engl.)
2. ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 1910-42-5 im European chemical Substances Information System ESIS
3. ↑ ^{a b} Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit: BVL lässt Zulassung für paraquathaltige Pflanzenschutzmittel ruhen. Pressemitteilung vom 17. Juli 2007
4. ↑ Bundesamt für Ernährungssicherheit: Verzeichnis der in Österreich zugelassenen Pflanzenschutzmittel
5. ↑ Bundesamt für Landwirtschaft: Pflanzenschutzmittelverzeichnis Schweiz
6. ↑ Streit, B.: Uptake, accumulation and release of organic pesticides by benthic invertebrates. 2. Reversible accumulation of lindane, paraquat and 2,4-D from aquous solution by invertebrates and detritus. Arch. Hydrobiol./ Suppl. 55: 324-348 (1979)
7. ↑ Fact sheets on pesticides (engl. abgerufen 11. Januar 2009)
8. ↑ Gericht erster Instanz der Europäischen Gemeinschaften: Pressemitteilung Nr. 45/07. 11. Juli 2007
9. ↑ Medienmitteilung von Syngenta: Syngenta bereitet neuen EU-Zulassungsantrag für Paraquat vor. 9. Oktober 2007

Weblinks

• Erste Hilfe bei Paraquat-Vergiftungen
• Pro-Paraquat-Seite des Herstellers Syngenta (engl.)
• Anti-Paraquat-Seiten des PAN: deutsch, englisch
• Internationale "Stopp-Paraquat"-Kampagne
• Stoff- und Toxizitätsdaten bei EXTOXNET