- Curtius-Abbau
-
Die Curtius-Reaktion (auch Curtius-Abbau bzw. Curtius-Umlagerung) ist eine chemische Reaktion, die beim Erhitzen von Carbonsäureaziden R-CO-N3 eintritt. Sie ist eng verwandt mit dem Lossen-Abbau, dem Hofmann-Amid-Abbau bzw. der Schmidt-Reaktion. Sie wird vor allem verwendet, um Carbonsäuren zu primären Aminen abzubauen, es können jedoch auch je nach Reaktionsbedingungen Isocyanate oder Carbamate erhalten werden.
Die Reaktion wurde benannt nach ihrem Entdecker Theodor Curtius.
Reaktionsmechanismus
Carbonsäureazide 1 entstehen durch nucleophile Substitution am Carboxylkohlenstoff aus Carbonsäurechloriden 4 und Natriumazid. Beim Erhitzen lagern sie sich in einer konzertierten Reaktion unter Abgabe von molekularem Stickstoff zunächst in Isocyanate 2 um. Die häufig als kurzlebige Zwischenprodukte formulierten Nitrene treten wahrscheinlich nicht auf. Bei Durchführung in einem inerten Lösungsmittel bleiben die Isocyanate Endprodukt der Reaktion, während sie in Gegenwart von Wasser zur entsprechenden Carbaminsäure weiterreagieren, die unmittelbar decarboxyliert und als Endprodukt das primäre Amin 3 ergibt. In Gegenwart von Alkoholen entstehen stabile Carbaminsäureester (Carbamate) 6 und von Aminen substituierte Harnstoffe (nicht abgebildet).
Wikimedia Foundation.
