O-Nitrobenzaldehyd

Nitrobenzaldehyde
Name	2-Nitrobenzaldehyd	3-Nitrobenzaldehyd	4-Nitrobenzaldehyd
Andere Namen	o-Nitrobenzaldehyd	m-Nitrobenzaldehyd	p-Nitrobenzaldehyd
Strukturformel
CAS-Nummer	552-89-6	99-61-6	555-16-8
PubChem	11101	7449	541
Summenformel	C7H5NO3
Molare Masse	151,12 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	leicht gelbes kristallines Pulver
Schmelzpunkt	41–43 °C[1]	55 °C[2]	103–106 °C[3]
Siedepunkt	156 °C[1]	285–290 °C[2]	–[3]
Gefahrstoff- kennzeichnung [1][2][3]	Gesundheits- schädlich (Xn)	Gesundheits- schädlich (Xn) Umwelt- gefährlich (N)	Reizend (Xi)
R-Sätze	22-36/37/38	22-51/53	36-43-52/53
S-Sätze	26	29-61	26-36/37-61

Die Nitrobenzaldehyde bilden eine Stoffgruppe, die sich sowohl vom Benzaldehyd als auch vom Nitrobenzol ableitet. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Aldehyd- (–CHO) und Nitrogruppe (–NO₂). Durch deren unterschiedliche Anordnung ergeben sich drei Konstitutionsisomere. Je nach Position spricht man von ortho-, meta- oder para-Nitrobenzaldehyd.

Darstellung

• 2-Nitrotoluol wird in der Hitze chloriert. Das entstandende 2-Nitrobenzylidendichlorid wird verseift, wobei 2-Nitrobenzaldehyd entsteht.

Darstellung von 2-Nitrobenzaldehyd

• 3-Nitrobenzaldehyd erhält man aus Benzaldehyd durch Umsetzung mit rauchender Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure.^[4][5][6]

Darstellung von 3-Nitrobenzaldehyd

• 4-Nitrobenzaldehyd erhält man aus 4-Nitrotoluol durch Oxidation mit Chrom(VI)-oxid in Acetanhydrid. Das entstehende 4-Nitrobenzaldiacetat wird mit Schwefelsäure in wässrigem Ethanol hydrolysiert.^[7]

Darstellung von 4-Nitrobenzaldehyd

Eigenschaften

Die Nitrobenzaldehyde sind leicht gelbe kristalline Feststoffe, die zum Teil bittermandelartig riechen. Der 4-Nitrobenzaldehyd, der die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt.

Im basischen Medium disproportionieren die Nitrobenzaldehyde zu Nitrobenzoesäuren und Nitrobenzylalkoholen.

Verwendung

• 2-Nitrobenzaldehyd wird als Reagenz auf Isopropanol und Aceton verwendet.

• Mit Aceton reagiert 2-Nitrobenzaldehyd zu Indigo.^[8]

Reaktiongleichung zur Herstellung von Indigo.

• Adolf von Baeyer patentierte 1883 einen Syntheseweg zu Isatin aus 2-Nitrobenzaldehyd. Infolgedessen musste Indigo nicht mehr umständlich aus Pflanzen gewonnen werden.

Syntheseweg zu Isatin ausgehend von 2-Nitrobenzaldehyd. Dabei reagiert 2-Nitrobenzaldehyd (1) mit Aceton zu 4-Hydroxy-4-(o-nitrophenyl)-butan-2-on (2), was nach Wasserabspaltung 4-(o-Nitrophenyl)-3-buten-2-on (3) bildet. Durch Einwirken von Alkalilauge entsteht schließlich Isatin (4).

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c} Eintrag zu o-Nitrobenzaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des BGIA, abgerufen am 20. Januar 2009 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ ^{a b c} Eintrag zu m-Nitrobenzaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des BGIA, abgerufen am 20. Januar 2009 (JavaScript erforderlich).
3. ↑ ^{a b c} Daten der Firma Sigma-Aldrich; abgerufen am 20. Januar 2009.
4. ↑ IOC-Praktikum: Nitrierung von Benzaldehyd zu 3-Nitrobenzaldehyd.
5. ↑ OC-Praktikum: Nitrierung von Benzaldehyd zu 3-Nitrobenzaldehyd.
6. ↑ Uni Hamburg: 3-Nitrobenzaldehyd, Versuchsvorschrift.
7. ↑ 4-Nitrobenzaldehyd, Versuchsvorschrift aus: Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p. 441 (1943); Vol. 18, p. 61 (1938).
8. ↑ Laborversuch Indigo (www.experimentalchemie.de).

Siehe auch

• Nitrobenzylalkohole
• Nitrobenzoesäuren