Ginkgolide

Ginkgolide sind hexacylische Terpene mit drei γ-Lacton-Ringen, 2-3 Hydroxy- und einer tert.-Butyl-Gruppe. Bisher sind fünf Vertreter der Stoffgruppe bekannt (Ginkgolid A, B, C, J, M). Die tert.-Butyl-Gruppe wurde bislang nur in Extrakten aus Ginkgo-Blättern nachgewiesen. So auch in dem den Ginkgoliden in seiner Konstitution eng verwandten Bilobalid.

Biosynthese

Nakanishi konnte zeigen, dass der Ginkgo-Baum radioaktives ¹⁴C aus den markierten Verbindungen Natriumacetat, Mevalonsäure und Methionin in Ginkgolide einbaut.^[1]. Damit war der Beweis des terpenoiden Ursprungs der polycyclischen Hydroxylactone aus Ginkgo biloba erbracht. Die genaue Biosynthese ist bislang nicht in allen Einzelheiten geklärt.

Vorkommen

Erstmals isolierte Sakabe^[2] und M. Maruyama ^[3] aus Ginkgo-biloba-Extrakten Hydroxylactone unbekannter Konstitution. Die Aufklärung der Strukturen durch Weinges und andere^[4][5][6][7] dauerte bis Ende des 20. Jahrhunderts.

Strukturen

Ginkgolide und deren Substitutionsmuster

Ginkgolide	Grundstruktur	R1	R2	R3	CAS
Ginkgolid A		−H	−OH	−H	15291-75-5
Ginkgolid B		−H	−OH	−OH	15291-77-7
Ginkgolid C		−OH	−OH	−OH	15291-76-6
Ginkgolid J		-OH	−OH	−H	15291-79-9
Ginkgolid M		−OH	−OH	−H	15291-78-8

Verwendung

Ginkgolide gelten neben den Flavonoiden als wirksamkeitsbestimmende Inhaltsstoffe von Ginkgo-Präparaten.^[8]

Einzelnachweise

1. ↑ K. Nakanishi et al.: J. Am. Chem. Soc. 1971, 93; S. 3546
2. ↑ Sakabe, N. et al.: J.chem. Soc., Chem. Commum. 1967; 259
3. ↑ Maruyama, M. et al. Tetrahedron Lett. 1967; 299
4. ↑ Weinges, K. et al.: Justus Liebigs Ann. Chem 1986; 1057, Struktur & Partialsynthese Ginkgolid B & C
5. ↑ Weinges, K. et al.: ebenda 1987; 521, Ginkgolid J
6. ↑ Weinges, K. et al.: ebenda 1991; 81, Struktur & Partialsynthese
7. ↑ Crimmins, M-T- et al.: J. Am. Chem. Soc. 2000; 8453, Synthese Ginkgolid B
8. ↑ Rudolf Hänsel, Otto Sticher (Hrsg.): Pharmakognosie. Phytopharmazie. 9. Auflage, Springer Medizin Verlag, Heidelberg 2009, ISBN 978-3-642-00962-4, S. 1134.