Corey-Fuchs-Synthese

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine chemische Reaktion, die zur Darstellung von Alkinen aus Aldehyden dient. Sie ist nach ihren Entdeckern Elias James Corey und Philip L. Fuchs benannt.^[1]

Mechanismus

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine zweistufige Synthese. In der ersten Stufe wird aus Tetrabrommethan, Triphenylphosphan und Zink in situ ein zweifach bromiertes Phosphorylid hergestellt. Das Ylid reagiert mit dem Aldehyd in einer Wittig-Reaktion zu einem 1,1-Dibromalken.

Dieses wird in der zweiten Stufe mit zwei Äquivalenten n-Butyllithium versetzt. Hierdurch wird ein substituiertes Brom durch Lithium ausgetauscht. Es bildet sich eine Organolithium-Verbindung, als Nebenprodukt entsteht 1-Brombutan. Der Austausch findet selektiv am sterisch stärker gehinderten Bromatom statt. Das Lithiumorganyl reagiert in einer Umlagerungssreaktion zu einem Alkin. Das entstandene Alkin reagiert auf Grund seiner Acidität mit dem verbleibenden Äquivalent n-Butyllithium zum Lithiumacetylid. Durch wässrige Aufarbeitung erhält man das terminale Olefin zurück.^[2]

Quellen

1. ↑ E. J. Corey, P. L. Fuchs: A synthetic method for formyl→ethynyl conversion, in: Tetrahedron Lett. 1972, 36, 3769–3772; doi:10.1016/S0040-4039(01)94157-7 .
2. ↑ Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, S. 615-616, ISBN 3-8274-1579-9.