Corey-Fuchs-Reaktion

Corey-Fuchs-Reaktion

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine chemische Reaktion, die zur Darstellung von Alkinen aus Aldehyden dient. Sie ist nach ihren Entdeckern Elias James Corey und Philip L. Fuchs benannt.[1] Das folgende Schema zeigt eine Übersicht der Reaktion ohne die Abgangsgruppen.

Schema der Corey-Fuchs-Reaktion

Mechanismus

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine zweistufige Synthese. In der ersten Stufe wird aus Tetrabrommethan, Triphenylphosphan und Zink in situ ein zweifach bromiertes Phosphorylid hergestellt. Das Ylid reagiert mit dem Aldehyd in einer Wittig-Reaktion zu einem 1,1-Dibromalken.

Reaktionsmechanismus der Corey-Fuchs-Reaktion, Teil 1

Dieses wird in der zweiten Stufe zunächst mit einem Äquivalent n-Butyllithium versetzt. Hierdurch wird ein substituiertes Brom durch Lithium ausgetauscht. Es bildet sich eine Organolithium-Verbindung, als Nebenprodukt entsteht 1-Brombutan. Der Austausch findet selektiv am sterisch stärker gehinderten Bromatom statt. Für den Folgeschritt gibt es in der Literatur zwei unterschiedliche Möglichkeiten:

  • Das zweite Molekül n-Butyllithium reagiert mit dem Wasserstoffatom des Lithiumorganyls, wobei sich Lithiumacetylid, n-Butan und Lithiumbromid bilden. Ersteres bildet mit wässriger Aufarbeitung das terminale Alkin.[2]
Reaktionsmechanismus der Corey-Fuchs-Reaktion, Teil 2
  • Das Lithiumorganyl reagiert zunächst in einer Umlagerungssreaktion zu einem Alkin. Das entstandene Alkin reagiert auf Grund seiner Acidität mit dem verbleibenden Äquivalent n-Butyllithium zum Lithiumacetylid. Durch wässrige Aufarbeitung erhält man das terminale Olefin zurück.[3]
Reaktionsmechanismus der Corey-Fuchs-Reaktion, Teil 2

Quellen

  1. E. J. Corey, P. L. Fuchs: A synthetic method for formyl→ethynyl conversion, in: Tetrahedron Lett. 1972, 36, 3769–3772; doi:10.1016/S0040-4039(01)94157-7 .
  2. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.
  3. Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, S. 615-616, ISBN 3-8274-1579-9.

Wikimedia Foundation.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Schlagen Sie auch in anderen Wörterbüchern nach:

  • Corey-Fuchs-Synthese — Die Corey Fuchs Reaktion ist eine chemische Reaktion, die zur Darstellung von Alkinen aus Aldehyden dient. Sie ist nach ihren Entdeckern Elias James Corey und Philip L. Fuchs benannt.[1] Mechanismus Die Corey Fuchs Reaktion ist eine zweistufige …   Deutsch Wikipedia

  • Elias James Corey Jr. — Elias James Corey Jr. Elias James Corey Jr. (* 12. Juli 1928 in Methuen, Massachusetts) ist ein US amerikanischer Chemiker libanesischer Herkunft und emeritierter Professor an der Harvard University. 1990 erhielt er den Nobelpreis für Chemie für… …   Deutsch Wikipedia

  • Chemische Reaktion — Thermitreaktion Eine chemische Reaktion ist ein Vorgang, bei dem eine oder meist mehrere chemische Verbindungen in andere umgewandelt werden. Auch Elemente können an Reaktionen beteiligt sein. Chemische Reaktionen sind in der Regel mit… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste der organischen Reaktionen — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Namensreaktion — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Namensreaktionen — Viele Reaktionen bzw. Reaktionsmechanismen der organischen Chemie sind als Namensreaktionen[1] bekannt. Sie sind nach ihren tatsächlichen oder häufig vermeintlichen Entdeckern oder Schlagworten benannt und bilden ein Vokabular, mit dem sich… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste von Namensreaktionen — Namensreaktionen sind Reaktionen und Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie, die bekannt genug sind oder häufig verwendet werden, um einen Namen zu tragen. Die Reaktionen sind entweder nach ihren Entdeckern oder nach einer Chemikalie… …   Deutsch Wikipedia

  • Liste von Reaktionen der Organischen Chemie — Diese Liste soll einen Überblick über die wichtigsten chemischen Reaktionen in der organischen Chemie nach Einteilung der entstehenden Bindungentypen und Standard Bausteinen geben. Inhaltsverzeichnis 1 C C Einfachbindung 2 C C Doppelbindung 3… …   Deutsch Wikipedia

  • Ascorbinsäure — Strukturformel L Ascorbinsäure Allgemeines Triv …   Deutsch Wikipedia

  • Химические свойства спиртов — Химические свойства спиртов  это химические реакции спиртов во взаимодействии с другими веществами. Они определяются в основном наличием гидроксильной группы и строением углеводородной цепи, а также их взаимным влиянием: Чем больше… …   Википедия

Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”