Orthocarbonsäuren

Orthoester der Essigsäure

Orthoester mit der allgemeinen Formel R-C(OR’)₃ sind dreifache Ester von Orthocarbonsäuren (R-C(OH)₃), den Hydraten von Carbonsäuren, die wegen ihres Verstoßes gegen die Erlenmeyer-Regel in freier Form nicht stabil sind. Beispiele für Orthoester sind Ethylorthoacetat, CH₃C(OCH₂CH₃)₃, Methylorthoformiat, HC(OCH₃)₃ oder Daphnetoxin (Orthoester der Benzoesäure).

Die Herstellung von Orthoestern kann durch die Reaktion von Nitrilen mit Alkoholen unter Säurekatalyse durchgeführt werden:

RCN + 3 R’OH → R-C(OR’)₃ + NH₃

Die Orthoameisensäureester sind durch eine Williamsonsche Ethersynthese aus Chloroform und dem Natrium-Alkoholaten der entsprechenden Alkoholen zugänglich. ^[1]

In schwach sauren wässrigen Lösungen entsteht aus einem Orthoester ein Carbonsäureester und ein Alkohol:

R-C(OR’)₃ + H₂O → R-CO-O-R’ + 2 R’OH

Orthoester werden in der organischen Synthese als Schutzgruppen für Carbonsäuren genutzt.

Auch anorganische Säuren können Orthoester bilden, so z. B. Kohlensäure das Tetraethylorthocarbonat C(OC₂H₅)₄.

Orthoester sind chemisch verwandt mit Carbonsäureestern, Ethern und Acetalen.

Quellen

1. ↑ W. E. Kaufmann, E. E. Dreger: Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, S.258 (1941); Vol. 5, S.55 (1925).