Phasentransferkatalysator

Die Phasentransferkatalyse (PTC) ist ein chemischer Prozess, bei dem die Reaktanden in mindestens zwei nicht mischbaren Phasen vorliegen und bei der einem der Reaktanden durch einen Phasentransferkatalysator der Durchtritt durch die Phasengrenze in die Phase ermöglicht wird, in die der chemische Prozess abläuft.

Allgemeines

In der Praxis handelt es sich bei den Phasen oft um Wasser und ein organisches Lösungsmittel. Der transferierte Reaktand ist in der Regel ein Ion, das normalerweise nicht in der organischen Phase löslich ist und von der wässrigen Phase in die organische Phase übergeht. Oft transferierte Anionen sind z.B. das Hydroxid-Ion, das Cyanid-Ion oder ein Oxidationsmittel wie Permanganat, ^[1], aber auch Kationen können aus der wässrigen in die organische Phase transferiert werden.

Als Phasentransferkatalysatoren für Anionen dienen häufig quaternäre Ammoniumsalze, der Transfer von Kationen in eine organische Phase geschieht z.B. mit Hilfe von Kronenethern.

Beispiele

Die Phasentransferkatalyse ist auf viele Arten von Reaktionen anwendbar. Ein Beispiel ist die nukleophile Substitution. Eine Reaktion von in wässriger Phase vorliegendem Natriumcyanid und einem Alkylhalogenid wie 1-Bromoctan findet unter nicht-katalysierten Bedingungen nicht statt. Durch die Zugabe von Phasentransferkatalysatoren wie Phosphonium-Salzen wie Hexadecyltributylphosphoniumbromid werden Cyanid-Ionen leicht in die organische Phase überführt und reagieren dort leicht und quantitativ mit dem Alkylhalogenid zum 1-Cyano-Octan.^[2]

C₈H₁₇Br(org) + NaCN(aq) → C₈H₁₇CN(org) + NaBr(aq) (katalysiert durch R₄P⁺Cl⁻ PTC)

Nachfolgende Arbeiten von Herriott und Picker^[3] zeigten, das viele solche Reaktionen durch den Einsatz von quarternären Ammoniumverbindungen im System Wasser/Benzol bei Raumtemperatur durchgeführt werden können. Durch den Einsatz chiraler Phasentransferkatalysatoren kann gegebenenfalls in bestimmten Reaktionen ein stereoselektiver Effekt erzielt werden.

Durch die PTC können bestimmte Reaktionen bei höheren Umsatzraten und Ausbeuten mit weniger Nebenprodukten durchgeführt werden. Auch kann oft der Bedarf für teuere Lösungsmittel, die beide Reaktanden lösen würden, reduziert werden und erlaubt die Verwendung von preiswertem Wasser und gängigen organischen Lösungsmittel.^[4][5]

Die Anwendung der PTC ist aber nicht auf das System Wasser/organisches Lösungsmittel beschränkt, sie kann auch bei Fest/Flüssig- oder Flüssig/Gas-Reaktionen angewandt werden.

Weblinks

• Beispiele für Phasentransferkatalyse
• Phosphoniumsalze als Phasentransferkatalysatoren sowie die Verwendung der korrespondierenden Phosphane in der asymmetrischen Katalyse

Quellen

1. ↑ Organikum, 22. Auflage, Kap. 3.2. Carbonsäuren aus primären Alkoholen und Olefinen unter Phasentransferkatalyse, S. 436
2. ↑ Starks, C.M.: Phase-transfer catalysis. I. Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts. In: J. Am. Chem. Soc.. 93, Nr. 1, 1971, S. 195–199. doi:10.1021/ja00730a033
3. ↑ Herriott, A.W., Picker, D.: Phase transfer catalysis. Evaluation of catalysis. In: J. Am. Chem. Soc.. 97, Nr. 9, 1975, S. 2345–2349. doi:10.1021/ja00842a006
4. ↑ J. O. Metzger: Solvent-Free Organic Syntheses. In: Angewandte Chemie International Edition. 37, Nr. 21, 1998, S. 2975–2978. doi:<2975::AID-ANIE2975>3.0.CO;2-A 10.1002/(SICI)1521-3773(19981116)37:21<2975::AID-ANIE2975>3.0.CO;2-A
5. ↑ Mieczyslaw Makosza: Phase-transfer catalysis. A general green methodology in organic synthesis. In: Pure Appl. Chem.. 72, Nr. 7, 2000, S. 1399–1403. doi:10.1351/pac200072071399