Triazene

Allgemeine Struktur von Triazenen

Triazene oder auch Diazoamine sind chemische Verbindungen mit der allgemeinen Struktur R¹R²N–N=NR³, wobei der Name auch für die entsprechende funktionelle Gruppe verwendet wird. Sie sollten nicht mit den Triazinen verwechselt werden. Triazene bestehen aus einer Aminogruppe, welche direkt mit einer Azogruppe verbunden ist und deshalb auch als Diazoaminogruppe (=Triazengruppe) bezeichnet wird. (Diazoverbindungen sind Verbindungen, bei denen zwei Stickstoff-Atome direkt miteinander verbunden sind.) Sie können zum Beispiel durch Azokupplung von Anilinen hergestellt werden. Triazene können tautomerisieren.

Triazenbildung

Diazotierung

Triazenbildung

Die Triazenbildung ist eine meist unerwünschte Nebenreaktion bei der Azokupplung auf aromatische Amine (Kupplungs-Komponente). Die Diazo-Komponente, ein aromatisches Amin, wird durch Umsetzung mit salpetriger Säure diazotiert.

Das Diazoniumkation reagiert dann mit der nucleophilsten Stelle der sogenannten Kupplungkomponente, dem Amin-Stickstoff, anstelle der elektrophilen Substitution eines Aryl-Wasserstoffes.

Triazenzerfall

Triazenzerfall

Die Triazenbildung ist reversibel. Im stark Sauren zerfallen diese beim Erwärmen wieder in ihre Ausgangskomponenten, oder nach Tautomerisierung in andere, kupplungsfähige, Verbindungen (Die ehemalige Diazokomponente wird als Amin rückgebildet, die ehemalige Kupplungskomponente trägt nun die Diazogruppe).

Triazenumlagerung

Triazenumlagerung

Die Ausgangsverbindungen können zur gewünschten Azoverbindung „umlagern“. Zerfällt das Triazen derart, dass es zur Rückbildung des ehemaligen Diazokations und der Kupplungkomponente kommt, erhält man bei der nachfolgenden Azokupplung das gewünschte Produkt. Das Triazen kann (nach Tautomerisierung) aber auch so zerfallen, dass sich die ehemalige Diazo- und die diazotierte Kupplungkomponente bildet, die Diazogruppe sitzt somit im „falschen“ Molekül. Deren Folgeprodukte sind unerwünscht und im besten Falle nur ausbeutevermindernd.

Verbindungen

Die einfachste Verbindung dieser Stoffgruppe mit der Formel NH₂N=NH wird als Namensgeber selbst Triazen genannt. Eine weitere bekannte Verbindung der Gruppe ist das Diphenylderivat des Triazens, das Diphenyltriazen, auch Diazoaminobenzol genannt (Ph–NH–N=N–Ph).^[1] Bei den Verbindungen sind R¹ häufig Arylgruppen und R³ häufig Alkyl-, Allyl- oder Benzylverbindungen. Durch Erwärmung in saurer Lösung lassen sich Triazenverbindungen in die thermodynamisch stabileren Aminoazoverbindungen R¹R²N=NR³–NH₂ überführen.^[2]

Verwendung

Triazene werden zur Herstellung anderer organischer Verbindungen (z. B. Harze und Arzneistoffe wie Dacarbazin, Diminazen u. a.) verwendet.

Siehe auch

• Azoverbindungen
• Diazoverbindungen
• Triazole
• Pyrazole

Weblinks

• IUPAC Gold Book: Definition Triazene
• Universität Karlsruhe: Festphasensynthese mit Triazenen

Einzelnachweise

1. ↑ Hartman, W. W.; Dickey, J. B.: Diazoaminobenzene, Organic Syntheses, Collected Volume 2, p. 163 (1943). (PDF)
2. ↑ Chemgapedia: Azokupplung