Anorganische Säurehalogenide

Als anorganische Säurehalogenide werden in der Chemie funktionelle Derivate anorganischer sauerstoffhaltiger Säuren bezeichnet, die sich aus den empirischen Formeln durch Ersatz der Hydroxygruppe –OH durch ein Halogenatom (Fluor, Chlor, Brom oder Iod) ableiten lassen. Dieses Klassifizierungsprinzip hat sich aus dem alten Begriff der „Säuren“ in der Frühzeit der Chemie entwickelt. In neueren Lehrbüchern der anorganischen und organischen Chemie wird der Begriff „anorganische Säurehalogenide“ selten verwendet, jedoch häufig in Patentschriften und wissenschaftlichen Publikationen, wo er zur Definition von bestimmten anorganischen Reaktionspartnern benutzt wird.

Wichtige Beispiele

Aus der empirischen Formel der Schwefligen Säure – H₂SO₃ – leitet sich das Thionylchlorid – SOCl₂ - ab, von der Schwefelsäure das Sulfurylchlorid SO₂Cl₂. Nitrylchlorid NO₂Cl und Nitrosylchlorid NOCl sind die Säurechloride der Salpetersäure, HNO₃ bzw. Salpetrigen Säure HNO₂. Phosphortrichlorid und Phosphortribromid – PX₃, X = Cl, Br, stehen in Beziehung zur Phosphorigen Säure H₃PO₃. Von der Orthophosphorsäure H₃PO₄ lässt sich das Phosphoroxychlorid (Phosphorylchlorid) POCl₃ ableiten. In Abweichung von der Definition (s.o.) wird oft auch Phosphorpentachlorid PCl₅ zu den anorganischen Säurehalogeniden gerechnet; in diesem Fall werden alle Sauerstoffatome der Phosphorsäure durch Halogenatome ersetzt. Siliciumtetrachlorid und Bortrichlorid können als Chloride der Orthokieselsäure H₄SiO₄ bzw. Orthoborsäure H₃BO₃ aufgefasst werden. Für die Namen einiger wichtiger anorganischer Säurehalogenide hat sich seit den Anfängen der Chemie bis heute die radikofunktionelle Nomenklatur erhalten: Wie die Beispiele zeigen, wird der Name eines Säurehalogenids vom entsprechenden Säureradikal abgeleitet, z. B. Thionyl- (SO-), Nitrosyl- (NO-), Nitryl- (NO₂-). Konsequent wird diese Nomenklatur jedoch nicht befolgt: So werden Bortrichlorid, Siliciumtetrachlorid, Phosphortrichlorid und –pentachlorid als Halogenide der Elemente benannt.

Reaktionen

Die angeführten anorganischen Säurehalogenide reagieren mit Wasser in meist heftiger Reaktion zu den entsprechenden Säuren und Halogenwasserstoffen, d.h. Oxonium-Ionen und Anionen der Säuren (Hydrolyse). In der organischen Synthese spielen anorganische Säurehalogenide eine wichtige Rolle, so bei der Umwandlung von Alkoholen in Alkylhalogenide und von Carbonsäuren in Carbonsäurehalogenide.

Literatur

IUPAC-Kommission für die Nomenklatur der Anorganischen Chemie (Hrsg.), Regeln für die Nomenklatur der anorganischen Chemie, Band 2. Insbesondere Gruppe 1, Regel 5.31, Seite 45, Verlag Chemie, Weinheim, 1976.