µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid
Andere Namen	PPNCl Triphenyl(P,P,P-triphenylphosphinimidato)phosphor(1+)chlorid Bis(triphenylphosphin)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)ammoniumchlorid Hexaphenyldiphosphazenchlorid
Summenformel	C36H30ClNP2
CAS-Nummer	21050-13-5
PubChem	3036656
Kurzbeschreibung	farbloses Pulver
Eigenschaften
Molare Masse	574,03 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	273–274 °C[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [2] Achtung H- und P-Sätze H: 315-319-332-335 EUH: keine EUH-Sätze P: 261-​305+351+338 [2] EU-Gefahrstoffkennzeichnung [3] Reizend (Xi) R- und S-Sätze R: 36/37/38 S: 26-37
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid ist eine chemische Substanz mit der Summenformel [(C₆H₅)₃P)₂N]Cl, die häufig als PPNCl abgekürzt wird. Das farblose Salz ist eine Quelle für das [PPN]⁺-Kation, welches genutzt wird, um ansonsten schwierige Anionen auszukristallisieren. [PPN]⁺ ist ein Phosphazen.

Herstellung

Die Darstellung von PPNCl erfolgt in zwei Schritten aus Triphenylphosphan^[4]:

$\mathrm{Ph_3P \ + \ Cl_2 \rightarrow \ Ph_3PCl_2}$

Das entstandene Triphenylphosphandichlorid ist ein in der organischen Chemie genutztes Chlorierungsreazenz^[5], das in polaren Lösungsmitteln als Ionenpaar^[6] und in unpolaren Lösungsmitteln als trigonal bipyramidales Molekül vorliegt.^[7] Weitere Behandlung mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Äquivalents Ph₃P resultiert im Ersetzen der P-Cl- durch P=N-Bindungen:

$\mathrm{2\ Ph_3PCl_2 \ + \ NH_2OH \cdot HCl \ + \ Ph_3P}$

$\mathrm{\rightarrow [(Ph_3P)_2N]Cl \ + \ 4\ HCl \ + \ Ph_3PO}$

Anwendung

PPN-Chlorid ist der wichtigste Vorläufer für weitere [PPN]⁺-Salze, durch Verdrängungsreaktionen können Nitrite, Azide und weitere kleine anorganische Anionen^[1] mit [PPN]⁺ als Kation erhalten werden. Diese Salze sind in polaren organischen Lösungsmitteln löslich. [PPN]⁺-Salze ermöglichen die Kristallisation von Verbindungen mit Anionen, deren Metallsalze in fester Phase instabil wären.^[8][9]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph₃P)₂N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650.
2. ↑ ^{a b} Datenblatt Bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 26. April 2011.
3. ↑ Datenblatt µ-Nitrido-Bis(triphenylphosphan)-chlorid bei AlfaAesar, abgerufen am 4. Februar 2010 (JavaScript erforderlich).
4. ↑ J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. XV, 1974, S. 84–90.
5. ↑ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371
6. ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺...Cl^–...⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.
7. ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound.. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e.
8. ↑ J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023.
9. ↑ L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M₂(CO)₁₀]²⁻ (M = chromium, molybdenum) and [Cr₂(CO)₁₀H]⁻. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond.. In: Inorganic Chemistry. 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014.