Dess-Martin-Oxidation

Die Dess-Martin-Oxidation ist eine chemische Reaktion, die zur Oxidation von primären und sekundären Alkoholen zu Aldehyden bzw. Ketonen benutzt wird. Als Oxidationsmittel wird das Dess-Martin-Periodinan verwendet. Es handelt sich um eine sehr selektive und milde Oxidation, die eine Alternative zur Swern-Oxidation, Jones-Oxidation oder Pfitzner-Moffatt-Oxidation darstellt. Sie ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt.^[1]

Mechanismus

Die Reaktion verläuft in zwei Teilschritten. Zunächst greift der zu oxidierende Alkohol nukleophil am Iod unter Abspaltung eines Moleküls Essigsäure an. In einer α-H-Eliminierung wird nun der Alkohol unter Freisetzung eines weiteren Moleküls Essigsäure oxidiert. Das Iodatom wird hierbei von der Oxidationsstufe +V auf +III reduziert.

Reaktionsbedingungen

Typischerweise kann die Umsetzung bei Raumtemperatur in einem Lösungsmittel wie Chloroform oder Dichlormethan unter Einsatz von nur 1.1 Äquivalent des Periodinan-Reagenz durchgeführt werden. Die Reaktionszeit beträgt etwa 0.5 h - 2 h. Die Aufarbeitung erfolgt mittels basischer Hydrolyse.^[2] Eine neuere Variante nutzt als Lösungsmittel die ionische Flüssigkeit Butylmethylimidazoliumtetrafluoroborat (BMIM BF4).^[3]

Quellen

1. ↑ D. B. Dess: J. C. Martin, J. Org. Chem. 48 (1983) 4155.
2. ↑ S. D. Meyer, S. L. Schreiber:J. Org. Chem. 59 (1994) 7549-7552.
3. ↑ J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, A. V. Narsaiah: Tetrahedron 60 (2004) 2131-2135.