Dess-Martin-Periodinan

Strukturformel
Allgemeines
Name	Dess-Martin-Periodinan
Andere Namen	1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-on
Summenformel	C13H13IO8
CAS-Nummer	87413-09-0
PubChem	159087
Eigenschaften
Molare Masse	424,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,36 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	133–134 °C[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [3] Achtung H- und P-Sätze H: 302-312-315-319-332-335 EUH: keine EUH-Sätze P: 261-​280-​305+351+338 [3] EU-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Gesundheits- schädlich Brand- fördernd (Xn) (O) R- und S-Sätze R: 8-40 S: 36/37
MAK	nicht vergeben, da Verdacht auf krebserzeugende Wirkung[1]
LD50	873 mg·kg−1 (Maus, oral)[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhanden

Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt. Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.

Synthese

Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.^[4][2]

Eigenschaften

Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.^[5] In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.^[2]

Verwendung

Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation eingesetzt.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d} Datenblatt Dess-Martin-Periodinan bei Acros, abgerufen am 22. Februar 2010.
2. ↑ ^{a b c} Dess, D.B.; Martin, J.C.: A Useful 12-I-5 Triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin Periodinane) for the Selective Oxydation of Primary or Secondary Alcohols and a Variety of Related 12-I-5 Species in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 7277–72787. doi:10.1021/ja00019a027
3. ↑ ^{a b} Datenblatt Dess-Martin periodinane bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. März 2011.
4. ↑ D. B. Dess: J. C. Martin: Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones in J. Org. Chem. 48 (1983) 4155-4156. doi:10.1021/jo00170a070.
5. ↑ Plumb, J. B.; Harper, D. J.: Chem. Eng. News 1990, 68 (29), 3.

Literatur

• Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48(22), 4155–4156; doi:10.1021/jo00170a070
• Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113(19), 7277–7287; doi:10.1021/ja00019a027
• Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58(10), S.2899; doi:10.1021/jo00062a040; PDF
• Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59(24), 7549–7552; doi:10.1021/jo00103a067
• Boeckman, R. J. In "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis"; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, S.4982–4987. (Review)
• Boeckman, Jr., RK.; Shao, P.; Mullins, JJ. The Dess-Martin Periodinane: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one. In: Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.696 (2004); Vol. 77, S.141. (2000). (Article)