Duff-Reaktion

Die Duff-Reaktion ist eine Reaktion in der organischen Chemie zur Einführung einer Formylgruppe (-CHO) in aromatische Kohlenwasserstoffe.

Hexamethylentetramin dient als Quelle der einzuführenden Carbonyl-Gruppe. Die Reaktion findet in Gegenwart von Schwefelsäure oder Essigsäure bei Temperaturen von etwa 130 °C statt. Alternativ kann konzentrierte Trifluoressigsäure benutzt werden. Dabei wird über eine Protonierung des Hexamethylentetramins ein Iminiumion [CH₂NR₂]⁺ erzeugt, welches den Aromaten in einer elektrophilen Substitutionsreaktion angreift. Begünstigt wird die Reaktion durch aktivierte Aromaten wie Phenol.

Das sich primär bildende Imin wird durch saure Hydrolyse in den freien Aldehyd überführt.

Duff-Reaktion an Beispiel bei der Synthese von 3,5-Di-tert-butylsalicylaldehyd.^[1]

Einzelnachweise

1. ↑ Jay F. Larrow und Eric N. Jacobsen: (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino manganese(III) chloride, a highly enantioselective epoxidation catalyst. In: Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.96 (2004); Vol. 75, p.1 (1998); (PDF (freier Volltextzugriff, engl.)).

Literatur

• Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1932, 1987.
• Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1934, 1305.
• Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1941, 547.
• Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1945, 276.
• Ferguson, L. N. Chemical Reviews 1946, 38, 230.
• Ogata, Y.; Sugiura, F. Tetrahedron 1968, 24, 5001.