- Perkow-Reaktion
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Die Perkow-Reaktion ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Sie wird benutzt um Ketone, die in α-Position mit Abgangsgruppen substituiert sind mit Hilfe von Phosphiten zu Vinylphosphaten umzusetzen.[1][2]
Reaktionsmechanismus
Die Reaktion beginnt mit einer nukleophilen Substitution des eingesetzten Phosphits am zum Keton α-ständigen Kohlenstoffatom unter Abspaltung der Abgangsgruppe. Als Gleichgewichtsreaktion findet nun eine Keto-Enol-Tautomerie statt. Ähnlich der Arbusow-Reaktion greift nun das abgespaltene Anion nukleophil am Rest des Phosphits an und setzt so das gewünschte Vinylphosphat frei.
Die Reaktion führt nur dann zum gewünschten Produkt, wenn das Keto-Enol-Gleichgewicht auf Seite der Enolform liegt. Andernfalls bildet sich das Arbusow-Produkt (im Bild grau dargestellt).
Als Abgangsgruppen eignen sich beispielsweise Chlorid oder Bromid. Als Phosphite werden häufig Trimethylphosphit oder Triethylphosphit eingesetzt.
Einzelnachweise
- ↑ W. Perkow, K. Ullrich, F. Meyer: Neue Phosphorsäureester mit pupillenverengender Wirkung, in: Naturwissenschaften 1952, 39, 353.
- ↑ W. Perkow: Umsetzungen mit Alkylphosphiten. I. Mitteil.: Umlagerungen bei der Reaktion mit Chloral und Bromal, in: Chem. Ber. 1954, 87, 755–758.
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