Dewar-Benzol

Strukturformel
Allgemeines
Name	Dewar-Benzol
Andere Namen	Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien
Summenformel	C6H6
CAS-Nummer	5649-95-6
PubChem	98808
Eigenschaften
Molare Masse	78,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Sicherheitshinweise
EU-Gefahrstoffkennzeichnung [1] keine Einstufung verfügbar R- und S-Sätze R: siehe oben S: siehe oben
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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Dewar-Benzol ist der Trivialname für die Verbindung Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien, ein Valenzisomer des Benzols. Der Name beschreibt die von James Dewar vorgeschlagene Formel für Benzol.

1962 konnte erstmals ein Derivat dieser Grundstruktur hergestellt werden, im Jahr darauf gelang die Synthese von reinem Dewar-Benzol. Es hat wegen der vieratomigen Ringe und der Doppelbindungen darin eine hohe Ringspannung und ist deshalb viel instabiler als Benzol. Außerdem ist es im Gegensatz zu Benzol nicht aromatisch und zeigt im NMR-Spektrum zwei anstatt eines Peaks.

Unter Normalbedingungen isomerisiert es mit einer Halbwertszeit von 37 Stunden^[2] zu Benzol. Die Umwandlung ist kinetisch gehemmt, da wegen der Erhaltung der Orbitalsymmetrie die direkte Reaktion zu Benzol thermisch verboten ist. Die thermische Ringöffnung mit Wanderung von vier Elektronen führt nach den Woodward-Hoffmann-Regeln zum konrotatorischen Verlauf (gleicher Drehsinn der sp³-Kohlenstoffe des Dewar-Benzols), wonach ein exocyclisches, sowie ein endocyclisches Proton und damit eine trans-Doppelbindung entstehen müsste. Die so erhaltene Geometrie ist aus Gründen der Ringspannung energetisch nicht erstrebenswert, was die vergleichsweise hohe Halbwertszeit des Dewar-Benzols erklärt.

Darstellung

Es wird durch Bestrahlung von cis-1,2-Dihydrophthalsäureanhydrid und anschließender Oxidation mit Blei(IV)-acetat gewonnen.^[3]

Weitere Valenzisomere des Benzols

• Prisman
• Benzvalen
• Bicyclopropenyl

Einzelnachweise

1. ↑ In Bezug auf ihre Gefährlichkeit wurde die Substanz von der EU noch nicht eingestuft, eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
2. ↑ Roempp Online - Version 3.5, 2009, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
3. ↑ E. E. van Tamelen, S. P. Pappas, K. L. Kirk: Valence bond isomers of aromatic systems. Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dienes (Dewar benzenes). In: J. Am. Chem. Soc. 93, Nr. 23, 1971, S. 6092–6101, doi:10.1021/ja00752a021.