Vaska's Komplex

Strukturformel
Allgemeines
Name	Vaskas Komplex
Andere Namen	Carbonylchlorobis(triphenylphosphin)iridium(I) Iridium(I)-bis(triphenylphosphin)carbonyl- chlorid
Summenformel	IrCl(CO)[P(C6H5)3]2
CAS-Nummer	14871-41-1
Kurzbeschreibung	zitronengelbes kristallines Pulver
Eigenschaften
Molare Masse	780,27 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	215 °C (Zersetzung)[1]
Löslichkeit	in Wasser unlöslich, wenig in Benzol
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung [1] Gesundheits- schädlich (Xn) R- und S-Sätze R: 20/21/22 S: 4-9-20-36/37/39-45-60
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Vaskas Komplex ist der Trivialname der Iridiumverbindung trans-Chlorocarbonylbis(triphenylphosphin)iridium(I). Dieser quadratisch-planare diamagnetische Komplex besteht aus einem zentralen Iridiumatom, an dem zwei Triphenylphosphin-Liganden zueinander trans gebunden sind. Des Weiteren befinden sich noch ein Chlorid und ein Carbonylligand in der Koordinationssphäre des Metalls. Über den Komplex berichteten erstmals Di Luzio und Vaska im Jahr 1961.^[2] Der Komplex hat eine zitronengelbe Farbe.

Darstellung

Die Verbindung ist ausgehend von Iridium(III)-chlorid durch Heizen in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid in der Gegenwart von Triphenylphosphin und einer Kohlenmonoxidatmosphäre zugänglich. Das Triphenylphosphin wirkt in der Reaktion sowohl als Reduktionsmittel als auch als Ligand.

Alternativ kann [Iridium(Cl)(cod)]2 (cod = 1,5-Cyclooctadien) über Zugabe von Triphenylphosphin und anschließender Begasung mit Kohlenmonoxid zum gewünschten Produkt führen.

Reaktivität

Vaskas Komplex ist insbesondere wegen seiner Fähigkeit zur reversiblen oxidativen Addition von Sauerstoff bekannt. Zudem können Wasserstoff und Halogenwasserstoffe oxidativ addiert werden.

Quellen

1. ↑ ^{a b} Sicherheitsdatenblatt (alfa-aesar)
2. ↑ L. Vaska and J.W. DiLuzio: Carbonyl and Hydrido-Carbonyl Complexes of Iridium by Reaction with Alcohols. Hydrido Complexes by Reaction with Acid. In: Journal of the American Chemical Society. 83, 1961, S. 2784-5. doi:10.1021/ja01473a054