Tropolone

Tropolone
Name	α-Tropolon	β-Tropolon	γ-Tropolon
Andere Namen	1,2-Tropolon, 2-Hydroxycyclohepta-2,4,6-trienon Purpurcatechol 2-Hydroxytropon	1,3-Tropolon 3-Hydroxytropon	1,4-Tropolon 4-Hydroxytropon
Strukturformel
CAS-Nummer	533-75-5	3324-76-3	4636-39-9
	? (Isomerengemisch)
PubChem	10789	???	20751
Summenformel	C7H6O2
Molare Masse	122,12 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	hellgelber Feststoff[1]
Schmelzpunkt	50–52 °C[1]
Siedepunkt	80–84 °C[1]
Löslichkeit	löslich in Wasser
GHS- Einstufung	keine GHS-Piktogramme	keine Einstufung verfügbar	keine Einstufung verfügbar
H- und P-Sätze [1]	keine H-Sätze	siehe oben	siehe oben
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	keine P-Sätze	siehe oben	siehe oben
Gefahrstoff- kennzeichnung [1]	keine Gefahrensymbole	keine Einstufung verfügbar	keine Einstufung verfügbar
R-Sätze	keine R-Sätze	siehe oben	siehe oben
S-Sätze	22-24/25	siehe oben	siehe oben
LD50	190 mg·kg−1 (Ratte, intraperitoneal) [1]

Tropolone sind die Hydroxyderivate des Tropons.^[2] Besonders bekannt ist α-Tropolon, außerdem kennt man noch β- und γ-Tropolon. Die Tropolone bestehen aus einem siebengliedrigen carbocyclischen Ringsystem mit drei konjugierten Doppelbindungen, einer Carbonyl- und einer Hydroxygruppe. Die Tropolone sind 6π-Aromaten. Im α-Tropolon befinden sich Carbonyl- und Hydroxygruppe in 1,2-Stellung am Ring. Dem β-Tropolon (1,3-Substitution) und dem γ-Tropolon (1,4-Substitution) kommt keine besondere Bedeutung zu.

Vorkommen in der Natur

Der α-Tropolon-Ring findet sich in einer Reihe von Naturstoffen, z. B. in Hinokitiol und der Stipitatsäure, die aus dem Schimmelpilz Penicillium stipitatum isoliert wurde sowie im Kernholz der roten Zeder (Thuja plicata). Purpurogallin enthält ebenfalls das Strukturmotiv des α-Tropolons. Colchicin ist das Hauptalkaloid von Colchicum autumnale (Herbstzeitlose) und kann als komplexes α-Tropolon-Derivat betrachtet werden.

Synthese

Die Oxidation von Cycloheptanon mit Selendioxid führt zu 1,2-Cycloheptandion. Die anschließende Bromierung-Dehydrobromierung im basischen Medium und eine Hydrierung führt zu α-Tropolon.^[3]

Eigenschaften

Tautomerie bei α-Tropolon

Das α-Tropolon kommt in zwei tautomeren Formen vor, was durch Infrarotsprektren belegt wurde. Da die tautomere Umwandlungsgeschwindigkeit sehr groß ist, wird ebenfalls eine Strukturformel mit einer Wasserstoffbrückenbindung postuliert. Der Wechsel des Protons von einem Sauerstoffatom zum anderen führt zugleich zu einer Verschiebung der π-Elektronen der Doppelbindungen, die in einem eben gebauten Siebenring mit 6π-Elektronen zur Ausbildung eines mesomeriestabilisierten Systems führt, der die Hückel-Regel erfüllt, also ein Aromat ist:

α-Tropolon mit ebenem Siebenring als 6π-Elektronen-Aromat

Reaktivität

α-Tropolon lässt sich – wie viele andere Aromaten – nitrieren und bromieren. Es kuppelt mit Diazoniumsalzen. Durch Erhitzen wird es zu Benzoesäure isomerisiert.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f} Datenblatt Tropolone bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 24. April 2010.
2. ↑ G. Huber: "Das Tropolon und seine Derivate", in: Angewandte Chemie, 1951, 63, S. 501–508; doi:10.1002/ange.19510632102.
3. ↑ Hans Beyer und Wolfgang Walter: Lehrbuch der Organischen Chemie, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1984, ISBN 3-7776-0406-2, S. 619–620.

Weblinks

• Tropolone (TCI-America)