Bromthiophene

Monobromthiophene
Name	2-Bromthiophen	3-Bromthiophen
Andere Namen	α-Bromthiophen 2-Thienylbromid	β-Bromthiophen 3-Thienylbromid
Strukturformel
CAS-Nummer	1003-09-4	872-31-1
PubChem	13851	13383
Summenformel	C4H3BrS
Molare Masse	163,04 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Beschreibung	farblose, klare, stinkende Flüssigkeit[1]	hellbraune, klare, stinkende Flüssigkeit[2]
Schmelzpunkt	−10 °C[3]	<−10 °C[4]
Siedepunkt	149–151 °C[1]	150 °C[2]
Flammpunkt	52 °C[1]	52 °C[2]
Dichte	1,684 g/cm3 (25 °C)[1]	1,74 g/cm3 (25 °C)[2]
Dampfdruck
Löslichkeit	nicht mischbar mit Wasser[3][5]
Brechungsindex	1,586 (20 °C)[1]	1,591 (20 °C)[2]
GHS- Einstufung	Gefahr[1]	Gefahr[2]
H- und P-Sätze	226-300-318	226-301-310-317 319-330-335
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	264-​280-​301+310 305+351+338	260-​280-​284-​302+350 305+351+338-​310
Gefahrstoff- kennzeichnung [1][2]	Giftig (T)	Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N)
R-Sätze	10-25-41[1]	10-23/24/25-36/37-43-51/53 [2]
S-Sätze	26-36/37/39-45[1]	26-36/37-45-61 [2]
LD50	35 mg·kg−1 (oral, Ratte)[1]	66-160 mg·kg−1 (oral, Ratte)[2]

Bromthiophene ist der Sammelbegriff für zwei isomere chemische Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.

Darstellung

2-Bromthiophen

Die direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.^[6]

3-Bromthiophen

3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist^[7], durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.^[8][9]

Reaktionen

Wenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.^[10]

Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.^[11]

Verwendung

3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.^[8][7]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j} Datenblatt 2-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. März 2011.
2. ↑ ^{a b c d e f g h i j} Datenblatt 3-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. März 2011.
3. ↑ ^{a b} Datenblatt 2-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
4. ↑ Datenblatt 3-Bromthiophen bei ChemicalBook, abgerufen am 19. September 2011.
5. ↑ Datenblatt 3-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
6. ↑ Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: „New method for preparation of 2-bromothiophene“, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.
7. ↑ ^{a b} A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
8. ↑ ^{a b} S. Gronowitz: „New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene“, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; Volltext.
9. ↑ S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: 3-Bromothiophene. In: Organic Syntheses. Coll. Vol. 5, p. 149 (1973); Vol. 44, p. 9 (1964); PDF.
10. ↑ L. Brandsma, R. L. P. de Jong: „A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia“, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.
11. ↑ C. Werner, A. Kanschik-Conradsen, B. Kellermeier, H.-J. Schmidt: „Process for isomerization of 2-halothiophene to 3-halothiophene“, United States Patent 7208610. Volltext