Trifluornitrosomethan

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trifluornitrosomethan
Summenformel	CF3NO
CAS-Nummer	334-99-6
PubChem	67630
Kurzbeschreibung	intensiv blaues Gas
Eigenschaften
Molare Masse	99,012 g·mol-1
Aggregatzustand	gasförmig
Siedepunkt	−86,6 °C[1]
Sicherheitshinweise
EU-Gefahrstoffkennzeichnung [2] keine Einstufung verfügbar R- und S-Sätze R: siehe oben S: siehe oben
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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Trifluornitrosomethan (TFNM) ist ein hochreaktives giftiges Gas. Es ist bei Raumtemperatur intensiv blau.

Geschichte

TFNM wurde 1936 erstmals von Otto Ruff und Manfred Giese an der Universität Breslau hergestellt.^[3] Sie erhielten es bei der Fluorierung von Silbercyanid in Gegenwart von Silbernitrat und Silber(I)-oxid.

Eigenschaften

Trifluornitrosomethan hat eine – für Gase äußerst ungewöhnlich – intensiv blaue Farbe. Unter (UV-Strahlung) dimerisiert TFNM zum gasförmigen blassgelben 1,2-Bis(trifluormethyl)-diazen-1,2-dioxid.^[4]

Der Bindungswinkel am Stickstoffatom des TFNM beträgt 112,4°.^[5] Die Absorptionsmaxima liegen bei 665 und 683 nm.^[1] Mit Wasserstoffperoxid oder molekularem Sauerstoff bei 100 °C lässt sich TFNM zum ebenfalls gasförmigen farblosen Trifluornitromethan oxidieren. Mit Aktivkohle oder im alkalischen disproportioniert Trifluornitrosomethan zu Hexafluorazoxymethan und Trifluornitromethan.

An Doppelbindungen, beispielsweise perhalogenierter Alkene, addiert sich TFNM unter Bildung von hochmolekularen Polymeren.^[6]

Herstellung

Trifluornitrosomethan lässt sich aus Trifluormethyliodid (CF₃I) und Stickstoffmonoxid (NO) mit UV-Licht und katalytischen Mengen an Quecksilber herstellen. Bei Normaldruck beträgt die Ausbeute bis zu 90 %. Im Plasma lässt sich CF₃NO auch aus Hexafluorethan oder Methylbromid und Stickstoffmonoxid herstellen.^[7] Auch aus Nitrosylchlorid und Trifluoressigsäureanhydrid oder Silbertrifluoracetat lässt sich TFNM gewinnen. Dabei bildet sich zunächst CF₃COONO, das beim Erhitzen in Kohlenstoffdioxid und TFNM zerfällt.^[6][8][9]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} J. Jander und R. N. Haszeldine: Über das CF3NO und einige seiner Reaktionen. In: Die Naturwissenschaften 40, 1953, S. 579–579. doi:10.1007/BF00594731
2. ↑ In Bezug auf ihre Gefährlichkeit wurde die Substanz von der EU noch nicht eingestuft, eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ O. Ruff und M. Giese: Das Trifluor-nitroso-methan, CF3NO (III.) In: Ber dtsch Chem Ges 69, 1936, S. 684–689. doi:10.1002/cber.19360690411
4. ↑ B. C. Haynie u. a.: Matrix Isolation and Density Functional Theory Study of Bis(trifluoromethyl)dioxodiazine: A Photodimer of Trifluoronitrosomethane. In: J Phys Chem A 109, 2005, S. 5307–5315. doi:10.1021/jp050730z
5. ↑ K. Kuchitsu: CF3NO Trifluoronitrosomethane . In: Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals 25, 1999, S. 1615–1852. doi:10.1007/10653318_100
6. ↑ ^{a b} A. Senning: N-, 0-, AND S-trihalomethyl compounds. In: Chemical Reviews 65, 1964, S.  385–412.
7. ↑ M. Schmeisser u. a.: Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 418, 1975, S. 109–115. doi:10.1002/zaac.19754180204
8. ↑ C. W. Taylor u. a.: The Preparation of Polyfluoronitrosoalkanes from Nitrosyl Polyfluoroacylates. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S.  1064–1066. doi:10.1021/jo01050a523
9. ↑ J. D. Park u. a.: Preparation of Perfluoronitrosoalkanes. Reaction of Trifluoroacetic Anhydride with Nitrosyl Chloride. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1642. doi:10.1021/jo01051a519

Literatur

• Mit organischen Aminen imprägnierte Aktivkohle Patentschrift DE69420079
• J. S. Spasov und J. I. Cline: Scalar and angular correlations in CF3NO photodissociation: statistical and nonstatistical channels. In: Journal of Chemical Physics 110, 1999, S. 9568–9577.
• E. O. John u. a.: Difluorodinitrosomethane, ONCF2NO, and Hexafluorodinitrosopropane, ONCF2CF2CF2N0. In: Inorg Chem 31, 1992, S. 329–331.
• R. C. White und L. J. Parcell: The Photolysis of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 4409–4410.
• J. E. Boggs u. a.: The Dipole Moment of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 68, 1964, S. 2383–2384.
• M. I. Davis u. a.: An Electron Diffraction Study of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 3727–3730.

Weblinks

• Landolt-Börnstein (englisch)