Trifluormethanol

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trifluormethanol
Andere Namen	Perfluormethanol
Summenformel	CHF3O
CAS-Nummer	1493-11-4
PubChem	73894
Kurzbeschreibung	farbloses, instabiles Gas[1]
Eigenschaften
Molare Masse	86,01 g·mol−1
Aggregatzustand	gasförmig
Schmelzpunkt	−82 °C[1]
Siedepunkt	−20 °C (extrapoliert)[1]
Sicherheitshinweise
EU-Gefahrstoffkennzeichnung [2] keine Einstufung verfügbar R- und S-Sätze R: siehe oben S: siehe oben
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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Trifluormethanol, auch als Perfluormethanol bezeichnet, ist ein bei Raumtemperatur instabiles farbloses Gas.

Synthese

Wie alle primären und sekundären Perfluoralkohole eliminiert Trifluormethanol in einer endothermen Reaktion^[3] Fluorwasserstoff und bildet dabei Carbonylfluorid.^[1]

$\mathrm{CF_3OH \rightleftharpoons COF_2 + \ HF}\qquad \Delta H_R \approx +30\ \mathrm{kJ/mol}\,$^[3]     (I)

Bei Temperaturen im Bereich von −120 °C kann Trifluormethanol aus Trifluormethoxychlorid und Chlorwasserstoff gemäß der Reaktion

$\mathrm{CF_3OCl + \ HCl \longrightarrow CF_3OH + \ Cl_2}$      (II)

synthetisiert werden. In dieser Reaktion wird die Rekombination eines partiell positiv geladenen Chlor-Atoms (im Trifluormethoxychlorid) mit einem partiell negativ geladenen Chloratom (im Chlorwasserstoff) zu elementarem Chlor genutzt. Die unerwünschten Produkte, Edukte und Nebenprodukte Chlor, Chlorwasserstoff und Chlortrifluormethan können bei −110 °C durch Abpumpen entfernt werden. Das erhaltene Trifluormethanol hat einen Schmelzpunkt von −82 °C und einen berechneten Siedepunkt von ca. −20 °C. Der Siedepunkt liegt damit um etwa 85 Kelvin niedriger als der von Methanol. Dies lässt sich durch das Fehlen von intramolekularen H···F-Brückenbindungen erklären, die auch im Infrarot-Gasphasen-Spektrum nicht sichtbar sind.^[1]

Eine einfachere Synthese nutzt die Reaktion (I), deren Gleichgewicht bei tieferen Temperaturen zum thermodynamisch bevorzugten Trifluormethanol verschoben werden kann. Wird das dabei gebildete Trifluormethanol mit Hilfe von Supersäuren, beispielsweise HSbF₆ (Fluor-Antimonsäure), durch Protonierung abgefangen, so kann das Gleichgewicht weiter nach rechts, hin zum gewünschten Produkt, verschoben werden.^[4]

Ähnlich wie bei Reaktion (I) können Trifluormethanolate (CF₃O-) aus salzartigen Fluoriden (z.B. NaF) und Carbonylfluorid hergestellt werden. Wird das CF₃O- Ion allerdings z.B. in wässriger Lösung von einer Säure verdrängt, so zerfällt das gebildete Trifluormethanol bei Raumtemperatur.

Vorkommen in den oberen Schichten der Atmosphäre

Während Trifluormethanol unter Normalbedingungen instabil ist, wird es in der Stratosphäre aus CF₃·- und CF₃O·-Radikalen durch Reaktion mit OF·- und F·-Radikalen erzeugt. Der Zerfall des dabei gebildeten Trifluormethanols ist bei den in der Atmosphäre vorherrschenden Bedingungen durch die hohe Aktivierungsenergie^[3] der Reaktion vernachlässigbar.^[5] Die berechnete Lebensdauer von Trifluormethanol beträgt in Höhen unterhalb von 40 km mehrere Millionen Jahre.^[6][7]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e} K. Seppelt: Trifluormethanol, CF₃OH. In: Angew. Chem. 1977, 89, 325.
2. ↑ In Bezug auf ihre Gefährlichkeit wurde die Substanz von der EU noch nicht eingestuft, eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ ^{a b c} W. F. Schneider: Energetics and Mechanism of Decomposition of CF3OH. In: J. Phys. Chem. 100/1996, S. 6097–6103.
4. ↑ K. O. Christe u. a.: Convenient Access to Trifluoromethanol. In: Angew. Chem. 119/2007, S. 6267–6270.
5. ↑ K. Brudnik u.a.: Kinetics of the formation reactions of trifluoromethanol and trifluoromethyl hypohalites in the gas phase. In: Journal of Molecular Structure 656/2003, S. 333–339.
6. ↑ W. F. Schneider u. a.: Atmospheric Chemistry of CF3OH: Is Photolysis Important? In: Environmental Science & Technology 29/1995, S. 247–250.
7. ↑ T. J. Wellington, W. F. Schneider: The Stratospheric Fate of CF3OH. In: Environmental Science & Technology 28/1994, S. 1198–1200.

Literatur

• G. Klöter, K. Seppelt: Trifluoromethanol and Trifluoromethylamine. In: JACS 101/1979, S. 347.
• J. I. G. Cadogan, P. H. Rodes: Dictionary of organic compounds. Chapman and Hall, CRC Press, 1996, S. 6204–6205. ISBN 0-412-54090-8
• R. D. Chambers: Fluorine in organic chemistry. CRC Press, 2004, S. 254. ISBN 1-4051-0787-1
• W. E. Doering u. a.: Cooperativity effects in cyclic trifluoromethanol trimer: an ab initio study. In: Journal of Molecular Structure: THEOCHEM 431/1998, S. 119–126.