Tetrahydrothiopyran

Strukturformel
Allgemeines
Name	Thian
Andere Namen	Tetrahydrothiopyran Thiocyclohexan Pentamethylensulfid
Summenformel	C5H10S
CAS-Nummer	1613-51-0
Eigenschaften
Molare Masse	102,19 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssige bis feste Verbindung
Dichte	0,99 g/cm3 (20 °C) [1]
Schmelzpunkt	19 °C [2]
Siedepunkt	140–142 °C [3]
Dampfdruck	116,5 hPa (75 °C)[4]
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung unbekannt R- und S-Sätze R: ? S: ?
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Thian, auch Tetrahydrothiopyran genannt, ist der einfachste schwefelhaltige gesättigte sechsgliedrige Heterocyclus.

Darstellung

Thian kann in guter Ausbeute durch die Reaktion von 1,5-Dibrompentan mit Natriumsulfid erhalten werden.^[5]

$\mathrm{Br{-}(CH_2)_5{-}Br + Na_2S \longrightarrow}$ $\mathrm{C_5H_{10}S + 2 \ NaBr}$

Reaktion von 1,5-Dibrompentan mit Natriumsulfid zu Thian und Natriumbromid.

Eine weitere Möglichkeit ist die Cyclisierung von 5-Brom-1-pentanthiol in Gegenwart einer Base.^[6]

$\mathrm{Br{-}(CH_2)_5{-}SH + NaH \longrightarrow}$ $\mathrm{C_5H_{10}S + NaBr + H_2 \ }$

Reaktion von 5-Brom-1-thiol mit Natriumhydrid unter der Bildung von Thian, Natriumbromid und Wasserstoff.

Eigenschaften

Thian kristallisiert im kubischen Kristallsystem mit dem Gitterparameter a = 869 pm und vier Formeleinheiten pro Elementarzelle.^[7]

Reaktionen

Thian kann als Nukleophil reagieren, jedoch nur bei guten Abgangsgruppen. Organohalogenide können hierzu mit Silbersalzen aktiviert werden. Hierbei bilden sich sogenannte Tetrahydrothiopyranium-Salze.

Reaktion von Thian mit Bromessigsäure^[8]

Quellen

1. ↑ G. H. Jeffery, R. Parker, A. I. Vogel in: J. Chem. Soc. 1961, 570–574.
2. ↑ D. Vedal, O. H. Ellestad, P. Klaboe, G. Hagen in: Spectrochim. Acta Part A 1975, 31, 355–372.
3. ↑ R. L. Crumbie, D. D. Ridley in: Aust. J. Chem. 1979, 32, 2777–2781.
4. ↑ P. T. White, D. G. Barnard–Smith, F. A. Fidler in: Ind. Eng. Chem. 1952, 44, 1430–1438.
5. ↑ K. Nagasawa, A. Yoneta in: Chem. Pharm. Bull 1985, 33, 5048–5052.
6. ↑ M. B. Anderson, M. G. Ranasinghe, J. T. Palmer, P. L. Fuchs in: J. Org. Chem. 1988, 53, 3125–3127.
7. ↑ S. Kondo in: Bull. Chem. Soc. Jpn. 1956, 29, 999.
8. ↑ E. Ziegler, H. Wittmann, H. Sterk in: Monatsh. Chem. 1987, 118, 115–126.