Silberhydroxid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Silberhydroxid
Andere Namen	Silber(I)-hydroxid
Summenformel	AgOH
CAS-Nummer	12258-15-0
Kurzbeschreibung	bräunlicher Feststoff
Eigenschaften
Molare Masse	124,88 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Löslichkeit	schlecht löslich in Wasser und Methanol
Sicherheitshinweise
EU-Gefahrstoffkennzeichnung [1] keine Einstufung verfügbar R- und S-Sätze R: siehe oben S: siehe oben
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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Silberhydroxid (Silber(I)-hydroxid), chemische Formel AgOH, ist als Hydroxid des Silbers eine Base. Der instabile, bräunliche und schwer lösliche Feststoff kann z. B. elektrolytisch^[2] oder aus neutraler wässriger Silbernitrat-Lösung unter äquimolarer Zugabe der Base NaOH gebildet werden. Silberhydroxid steht unter Abspaltung von Wasser mit dem ebenfalls schwer löslichen, stabileren Silber(I)-oxid Ag₂O im Gleichgewicht.^[3]

$\mathrm{2\ Ag^+ + 2\ OH^- \longrightarrow 2\ AgOH \downarrow \rightleftharpoons \ Ag_2O \downarrow + H_2O}$

Für die Gleichgewichtsreaktion von Silberhydroxid zu Silberoxid ergibt sich für die Gleichgewichtskonstante K ein Wert von 1,33 · 10⁻³, wobei im Gleichgewicht deutlich weniger Ag₂O als AgOH in der Lösung vorliegt.^[4]

$\mathrm{2\ AgOH \rightleftharpoons Ag_2O + H_2O\ (pKs = 2,875)}$

Darstellung

• Silbernitrat wird in Wasser gelöst. Unter Rühren wird diese Silbernitrat-Lösung in eine Natronlauge eingerührt. Der entstandene Silberhydroxid-Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser und anschließend mit Methanol gewaschen.^[5]

• Aus wasserfreier alkoholischer Lösung kann Silberhydroxid ohne Bildung von Silberoxid gefällt werden.^[6]

Reaktionen

Eine Aufschlämmung von Silber(I)-oxid in Wasser reagiert deutlich alkalisch, da in Umkehrung der oben aufgeführten Reaktion aus Silberoxid die Base Silberhydroxid gebildet wird.^[7]

Die Fällung von AgOH aus wässriger Lösung beginnt bei pH-Wert 8,3 und ist beim pH-Wert von 11,3 abgeschlossen^[8]. Als amphoteres Hydroxid geht AgOH bei noch höheren pH-Werten wieder in Lösung; so bildet sich im Überschuss einer stark alkalischen Lösung aus Silberhydroxid das lösliche Silberhydroxid-Anion [Ag(OH)₂]⁻:

$\mathrm{AgOH + OH^- \longrightarrow [Ag(OH)_2]^-}$

Durch Zugabe von konzentrierter Ammoniak-Lösung bildet sich aus Silberhydroxid der wasserlösliche Diamminsilber(I)-komplex [Ag(NH₃)₂]⁺.

$\mathrm{AgOH + 2\ NH_3 \longrightarrow [Ag(NH_3)_2]^+ + OH^-}$

Verwendung in der präparativen Chemie

• Aus den wasserlöslichen Halogeniden Chlorid, Bromid und Iodid können in methanolischer Lösung mit einer Silberoxid-Suspension bequem und ohne Nebenreaktionen die entsprechenden Hydroxide dargestellt werden.
• Die Substitution eines Chlor- oder Iod-Liganden (–Cl bzw. –I) durch eine Hydroxygruppe (–OH) ist in einigen organischen Verbindungen durch die Umsetzung mit AgOH möglich (Beispiele: Die Reaktion von Chlorbernsteinsäure mit Silberhydroxid führt zur Äpfelsäure unter Bildung von AgCl; die Überführung von Iodethan zu Ethanol).^[9]
• Quartäre Ammoniumhalogenide können mit AgOH in die entsprechenden, halogenidfreien quartären Ammoniumhydroxide überführt werden.^[10]
• Historische Möglichkeit zur Darstellung von kolloidalem Silber: In einer alkalischen Lösung des Natriumsalzes der Protalbin- bzw. Lysalbinsäure reduziert Hydrazinhydrat AgOH zu kolloidalem Silber, das sehr beständig ist.^[11]
• Tartronsäure (Hydroxymalonsäure) entsteht durch Hydrolyse von Monobromalonsäure mit Silberhydroxid.

Siehe auch

• Tollensprobe: Nachweis für Aldehyde bzw. reduzierende funktionelle Gruppen durch Reduktion von Silber(I)-Ionen zu metallischem Silber.
• Cyclopropen: Synthese von Cyclopropen mit Silberhydroxid und Methyliodid (CH₃I).

Einzelnachweise

1. ↑ In Bezug auf ihre Gefährlichkeit wurde die Substanz von der EU noch nicht eingestuft, eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
2. ↑ Die Theorie von kolloidalem Silber (engl.)
3. ↑ A. F. Holleman, E. Wiberg, Inorganic Chemistry, Academic Press, San Diego 2001 ISBN 0-12-352651-5.
4. ↑ George Biedermann, Lars Gunnar Sillén: Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. Part 30. A Critical Survey of the Solubility Equilibria of Ag₂O. In: Acta Chemica Scandinavica. 1960, 14, S. 717, doi:10.3891/acta.chem.scand.14-0717.
5. ↑ Chemical Abstracts, Band 95, No. 19, 9. November 1981, Columbus, Ohio, USA, M. MASSACCESI "Two-phase titration of some quaternary ammonium compounds in the presence of amines or other quaternary ammonium compounds", Seite 437.
6. ↑ A. F. Holleman, E. Wiberg, Nils Wiber, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyer, Berlin New York 1985, 100. Aufl., Seite 1014.
7. ↑ A. F. Holleman, E. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyter & Co. Berlin 1995, 101. Auflage, ISBN 3-11-012641-9.
8. ↑ Jander Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, Stuttgart-Leipzig, 1995, 14. Auflage
9. ↑ Römpp Lexikon Chemie, Bd. 5, 9. Aufl., Seite 4159
10. ↑ Preparation of halogenide-free quaternary ammonium salts
11. ↑ C. Paal, Über colloidales Silber, Ber. Dtsch. Chem. Gesellsch. 35 (1902), S. 2224–2236.