Mononitrobenzol

Strukturformel
Allgemeines
Name	Nitrobenzol
Andere Namen	Mononitrobenzol Nitrobenzen Benzalin Mirbanöl Mirbanessenz (falsches Bittermandelöl)
Summenformel	C6H5NO2
CAS-Nummer	98-95-3
PubChem	7416
Kurzbeschreibung	farblose bis blassgelbe, bittermandelölartig riechende Flüssigkeit
Eigenschaften
Molare Masse	123,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,20 g·cm−3[1]
Dampfdruck	0,2 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	schlecht in Wasser(1,9 g/L bei 20 °C)[1], gut in Alkohol, Benzol, Ether
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung aus RL 67/548/EWG, Anh. I [2] Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N) R- und S-Sätze R: 23/24/25-40-48/23/24-51/53-62 S: (1/2)-28-36/37-45-61
MAK	nicht eingestuft, da Verdacht auf krebserzeugende Wirkung'[1]
WGK	2[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Nitrobenzol ist eine Flüssigkeit. Es ist die einfachste aromatische organische Nitroverbindung, deren Summenformel C₆H₅NO₂ lautet. Nitrobenzol wurde erstmals im Jahr 1834 durch Eilhard Mitscherlich dargestellt. Es ist in saurem und überwiegend auch in alkalischem Milieu beständig. Es ist giftig und steht im Verdacht, Krebs zu erzeugen.

Gewinnung und Darstellung

Eine Möglichkeit der Gewinnung von Nitrobenzol ist die Nitrierung von Benzol. Dabei wird Nitriersäure verwendet. Dazu wird Salpetersäure protoniert und ein Nitroniumion gebildet.

$\mathrm{H_2SO_4 + HNO_3 \rightarrow HSO_4^- + H_2O + NO_2^+}$

Das entstandene Nitrylkation (auch Nitronium-Kation) reagiert mit dem Benzol:

$\mathrm{NO_2^+ + C_6H_6 \rightarrow C_6H_5NO_2 + H^+}$

Nitrobenzol ist entstanden, das freie Proton lagert sich wieder an das Hydrogensulfation an.

Reaktionsmechanismus der Nitrierung des Benzols.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Nitrobenzol ist eine farblose, bisweilen aufgrund von Verunreinigungen blassgelbe Flüssigkeit. Es riecht bittermandelölartig (nach „Marzipan“), wobei jedoch eine leicht stechende Note zu verzeichnen ist, und schmeckt in wässriger Lösung angenehm süßlich marzipanartig. Es ist giftig und brennbar. Nitrobenzol weist eine hohe Brechzahl auf. Unter Normbedingungen hat es eine Dichte von 1,20 g/cm³, schmilzt bei 5,7 °C und siedet bei 210,85 °C; der Flammpunkt liegt bei 88 °C. Nitrobenzol ist in Wasser nur in Spuren löslich, dafür kann man es gut mit Alkoholen, Ether und Benzol mischen. In Schwefelsäure löst sich Nitrobenzol zunächst schlecht, ab einer Konzentration von 80 % jedoch vollständig. Die Löslichkeit ist wenig temperaturabhängig.

Chemische Eigenschaften

Die Nitrogruppe ist gegenüber Säuren, elektrophilen Reagenzien und den meisten Oxidationsmitteln inert. Sie reagiert aber mit Grignard-Reagenzien und starken Basen. Durch die starken −I- und −M-Effekte der Nitrogruppe ist die Elektronendichte des aromatischen π-Systems stark verringert, was zwar elektrophile aromatische Substitutionen erschwert, aber nucleophile aromatische Substitutionen begünstigt.

Reaktionen

Nitrobenzol kann mit Wasserstoff über Nickelkontakten bei erhöhter Temperatur und Druck zu Anilin hydriert werden.

Die chemische Reduktion mittels Eisenpulver in einer alkoholischen Salzsäurelösung ergibt ebenfalls Anilin. Liegt ein Nitrobenzolderivat vor, das andere reduzierbare Gruppen enthält, ist die Nitro-Reduktion selektiv mit Zinn(II)-chlorid in konzentrierter Salzsäure möglich. Die Reduktion einer Nitrogruppe von zweifach nitrierten Aromaten kann mit Natrium- oder Ammoniumsulfid durchgeführt werden.

Führt man die chemische Reduktion in neutralem Medium durch, so erhält man Phenylhydroxylamin. Wählt man ein basisches Reaktionsmedium, so erhält man je nach Reduktionsmittel verschiedene gekuppelte Verbindungen: mit As₂O₃ in wässriger Natronlauge erhält man Azoxybenzol, mit Zinkpulver in alkoholischer Natronlauge erhält man Azobenzol und mit Hydrazin in alkoholischer Natronlauge mit Übergangsmetallkatalysatoren erhält man Hydrazobenzol.

Verwendung

Nitrobenzol als Kraftstoff
Kurzbeschreibung	Bestandteil ehemaliger Rennkraftstoffe, Zündbeschleuniger für Dieselkraftstoffe, Lösungsmittel
Eigenschaften
Aggregatzustand	flüssig
Schmelzbereich	5,7 °C [1]
Siedebereich	211 °C [1]
Flammpunkt	88 °C [1]
Zündtemperatur	480 °C [1]
Explosionsgrenze	1,8–40 Vol.-% [1]
Temperaturklasse	T1 [1]
Explosionsklasse	IIB [1]
Sicherheitshinweise
UN-Nummer	1662 [1]
Gefahrnummer	60 [1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Nitrobenzol ist ein wichtiges, in großem Maßstab hergestelltes Zwischenprodukt bei der Herstellung verschiedener Chemikalien, wie zum Beispiel Anilin, Benzidin, Dinitrobenzol, Trinitrobenzol, Nitrobenzolsulfonsäure, Fuchsin oder Chinolin.

In geringem Ausmaß dient Nitrobenzol auch als Lösungsmittel, Schmierölbestandteil, chemisches Reagenz und als Zusatz bei Sprengstoffen. Ferner ist es als Zündbeschleuniger für Dieselkraftstoffe verwendbar.

Früher wurde Nitrobenzol zudem auch unter dem Namen „Mirbanöl“ zur Parfümierung von Seifen verwendet. Die Verwendung in kosmetischen Mitteln ist aber mittlerweile verboten.

Aufgrund des bei Nitrobenzol sehr ausgeprägten magnetooptischen Effekts, unter angelegter Hochspannung Polarisationsdrehungen des Lichts zu verursachen, wird der Stoff in der Kerr-Zelle dazu verwendet, Lichtstrahlen zu modulieren. Eine wesentliche Anwendung der mit Nitrobenzol gefüllten Kerr-Zellen bestand in der Vergangenheit darin, den Ton optisch auf Filmmaterial zu belichten. In diesem Zusammenhang wird statt Kerr-Zellen auch von Karolus-Zellen gesprochen.

Biologische Bedeutung

Nitrobenzol ist umweltgefährdend. Es hat die Wassergefährdungsklasse 2 (wassergefährdend).

Sicherheitshinweise

Nitrobenzol kann durch die Haut, die Atmungs- und die Verdauungsorgane in den menschlichen Körper gelangen. Dort kann es schwere Vergiftungen hervorrufen. Dabei wird das Blut des Menschen dunkelbraun, es verliert die Fähigkeit, Sauerstoff aufzunehmen, da sich Methämoglobin bildet. Infolgedessen färbt sich das Blut bläulich und es tritt eine Zyanose auf. Zudem kommt es zu einer starken Schädigung des zentralen Nervensystems und es treten Schwächegefühl, Kopfschmerzen und Erbrechen auf. Bei stärkeren Vergiftungen kommen Bewusstseinstrübung, Herzklopfen, Krämpfe und schließlich Bewusstlosigkeit hinzu. Eine schwere Vergiftung kann innerhalb weniger Stunden zum Tod führen. Alkohol verstärkt die giftige Wirkung des Nitrobenzols.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j k l m n} Eintrag zu Nitrobenzol in der GESTIS-Stoffdatenbank des BGIA, abgerufen am 2. Januar 2008 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 98-95-3 im European chemical Substances Information System ESIS