Phenylisothiocyanat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Phenylisothiocyanat
Andere Namen	Isothiocyanatobenzol (IUPAC) Phenylsenföl Thiocarbanil Edman-Reagenz
Summenformel	C7H5NS
CAS-Nummer	103-72-0
PubChem	7673
Eigenschaften
Molare Masse	135.19 g·mol−1
Dichte	1,13 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	−21 °C [1]
Siedepunkt	221 °C [1]
Dampfdruck	10 mbar (20 °C) [1]
Löslichkeit	Zersetzung in Wasser [1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Gefahr H- und P-Sätze H: 301-311-330-314-317-334-410 EUH: keine EUH-Sätze P: 301+310-​303+361+353-​305+351+338-​320-​361-​405-​501Vorlage:P-Sätze/Wartung/mehr als 5 Sätze [1] EU-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Giftig (T) R- und S-Sätze R: 23/24/25-37 S: 28-36/37-45
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

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Phenylisothiocyanat (PITC) ist eine chemische Verbindung, die als Reagenz für die chemische Analytik (Edman-Reagenz) und die organische Synthesechemie verwendet wird. Der andere Name Phenylsenföl ist auf die Verwandtschaft mit dem Geschmacksträger des Senfs, dem Allylisothiocyanat (CH₂=CH−CH₂N=C=S), zurückzuführen.

Darstellung

Anilin reagiert mit Kohlenstoffdisulfid in Ethanol und fein verteiltem Kaliumhydroxid als Katalysator zu Diphenylthioharnstoff. Diese Reaktion verläuft vermutlich über die Zwischenprodukte Phenyldithiocarbaminsäure und Phenylisothiocyanat unter Abspaltung von Schwefelwasserstoff. Aus dem gebildeten Diphenylthioharnstoff wird im nächsten Schritt bei der Einwirkung von Säuren unter Abspaltung von Anilin Phenylisothiocyanat gebildet:^[2]

Eine weitere Darstellung von Phenylisothiocyanat geht ebenfalls von Anilin und Kohlenstoffdisulfid in konzentrierter Ammoniumhydroxid-Lösung aus. Das als Zwischenprodukt isolierte Salz Ammoniumphenyldithiocarbamat wird mit Bleinitrat in Phenylisothiocyanat überführt:^[3]

Eigenschaften

Phenylisocyanat ist eine farblose bis gelbliche Flüssigkeit von beißendem, senfartigem Geruch, die die Augen zu Tränen reizt.^[4] Bei Normaldruck siedet die Verbindung bei 221 °C^[1] Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend

$\log_{10}\left(P(T)/\text{bar}\right) \;=\; A-\frac{B}{T+C} \qquad\text{mit}\qquad\begin{cases}A = 4{,}44210\\B = 1930{,}513~\textrm{K}\\C = -58{,}467~\textrm{K}\end{cases}$

im Temperaturbereich von 320 K bis 491 K.^[5]

Die Verbindung reagiert heftig mit Alkoholen, Aminen, Säuren, Basen, Wasser und Oxidationsmitteln.^[1]

Verwendung

Es wird als Laufmittel in der Umkehrphasen-Hochleistungsflüssigkeitschromatographie zur Analyse von sekundären Aminen eingesetzt und in der Synthesechemie als Reagenz im Edman-Abbau verwendet und daher „Edman-Reagenz“ genannt.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j} Eintrag zu Phenylisothiocyanat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 15. September 2010 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ L. F. Fieser, M. Fieser: Lehrbuch der organischen Chemie. 3 Auflage. Verlag Chemie, 1957, S. 703.
3. ↑ F. B. Dains, R. Q. Brewster, C. P. Olander: Phenyl isothiocyanate. In: Org. Syn. Coll. Vol. 1, 1941, S. 447 (HTML-Version, abgerufen am 19. September 2010).
4. ↑ Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006.
5. ↑ D. R. Stull: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. 39, 1947, S. 517–540.