Chlordiphenylphosphan

Strukturformel
Allgemeines
Name	Chlordiphenylphosphan
Andere Namen	Chlordiphenylphosphin P-Chlordiphenylphosphan Diphenylphosphanchlorid Phosphenylchlorid
Summenformel	C12H10ClP
CAS-Nummer	1079-66-9
PubChem	66180
Kurzbeschreibung	farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit unangenehmem Geruch[1]
Eigenschaften
Molare Masse	220,64 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,2 g·cm−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	14–16 °C[1]
Siedepunkt	320 °C[1]
Dampfdruck	1,3 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	heftige Zersetzung mit Wasser[1]
Brechungsindex	1,634[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Gefahr H- und P-Sätze H: 302-314 EUH: 014 P: 280-​303+361+353-​305+351+338-​310-​402 [1] EU-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Ätzend (C) R- und S-Sätze R: 14-22-34 S: 26-36/37/39-45
LD50	360 mg·kg−1 (Ratte, peroral)[3]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

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Chlordiphenylphosphan ist eine zur Gruppe der Phosphane gehörende chemische Verbindung. Sie trägt zwei Phenylreste und ein Chloratom am zentralen Phosphor gebunden.

Herstellung

Technisch kann die Synthese von Chlordiphenylphosphan durch die Disproportionierung von Dichlorphenylphosphan bei Temperaturen über 280 °C in der Gasphase bewerkstelligt werden.^[4]

$\mathrm{2\ Cl_2PPh\longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ PCl_3}$

Disproportionierung von Dichlorphenylphosphan in Chlordipenylphosphan und Phosphortrichlorid. Ph = Phenyl

Die großtechnische Synthese verläuft über die Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Benzol bei 600 °C, wobei zunächst Dichlorphenylphosphan, das nach oben gezeigter Reaktion zu Chlorphenylphosphan disproportioniert.^[5]

Im Labormaßstab kann zur Herstellung beispielsweise die Reaktion von Phosphortrichlorid mit Phenylzinkchlorid (PhZnCl) oder Diphenylquecksilber (Ph₂Hg) genutzt werden.^[2]

$\mathrm{PCl_3\ +\ 2\ PhZnCl\longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ 2\ ZnCl_2}$

Phosphortrichlorid reagiert mit Phenylzinkchlorid zu Chlordiphenylphosphan und Zinkchlorid.

Ein weiterer Weg besteht in der Umsetzung von Triphenylphosphan mit molekularem Chlor.^[6]

$\mathrm{PPh_3\ +\ Cl_2 \longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ PhCl}$

Triphenylphosphan reagiert mit Chlor zu Chlorphenylphosphan und Chlorbenzol.

Eigenschaften

Chlordiphenylphosphan ist eine ätzende Flüssigkeit, die unterhalb einer Temperatur von 14–16 °C verfestigt. Mit Wasser reagiert sie heftig unter Bildung von Chlorwasserstoff.

Verwendung

Die Verbindung besitzt mit dem Chloratom eine Abgangsgruppe, wodurch nukleophile Substitutionen an hier durchgeführt werden können. Durch die Verwendung von Grignard-Reagenzien als Nukleophile sind alkylierte und arylierte Phosphane zugänglich.

Sie wird eingesetzt um Phosphanliganden wie dppm und dppp herzustellen.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i} Eintrag zu CAS-Nr. 1079-66-9 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. Juni 2008 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ ^{a b} Th. Weil: Über Diarylchlorphosphine, in: Helv. Chim. Acta, 1954, 37 (2), S. 654–655.
3. ↑ Datenblatt Chlordiphenylphosphan bei Merck, abgerufen am 4. März 2010..
4. ↑ A. Broglie: Ueber das Verhalten von Phosphenylchlorid bei höherer Temperatur, in: Chem. Ber., 1877, 21, S. 628.
5. ↑ J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann: Organic Phosphorus Compounds in: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7. Auflage, John Wiley & Sons, 2008.
6. ↑ A. Michaelis, H. v. Soden: Ueber Tripenylphosphin und einige Derivate desselben, in: Liebigs Ann., 1885, 229 (3), S. 295–334.