Essigsäureethylester

Strukturformel
Allgemeines
Name	Essigsäureethylester
Andere Namen	Ethylacetat Ethylethanoat (IUPAC) Ethansäureethylester Essigester ESTP
Summenformel	C4H8O2
CAS-Nummer	141-78-6
PubChem	8857
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit "fruchtigem" Geruch[1]
Eigenschaften
Molare Masse	88,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,894 g·cm−3 (25 °C)[2]
Schmelzpunkt	−83 °C[1]
Siedepunkt	77 °C[1]
Dampfdruck	98 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	mäßig in Wasser (86 g·l−1 bei 20 °C)[1]
Brechungsindex	1,372[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [4] Gefahr H- und P-Sätze H: 225-319-336 EUH: 066 P: 210-​240-​305+351+338 [1] EU-Gefahrstoffkennzeichnung aus RL 67/548/EWG, Anh. I [4] Leicht- entzündlich Reizend (F) (Xi) R- und S-Sätze R: 11-36-66-67 S: (2)-16-26-33
MAK	1500 mg·m−3[1]
LD50	5620 mg·kg−1 (Ratte, peroral)[5]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

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Essigsäureethylester, auch Ethylacetat oder Essigester ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Carbonsäureester. Es ist der Ester von Essigsäure und Ethanol. Die farblose Flüssigkeit ist ein charakteristisch „nach Klebstoff“ riechendes Lösungsmittel, das in der chemischen Industrie und in Laboratorien oft verwendet wird.

Herstellung

Eines der großtechnischen Herstellungsverfahren der chemischen Industrie beruht auf der säurekatalysierten Veresterung von Ethanol mit Essigsäure:

Diese Gleichgewichtsreaktion wird nach dem Prinzip von Le Chatelier (Massenwirkungsgesetz) durch fortlaufende Abtrennung des entstehenden Wassers oder kontinuierliches Abziehen des Esters auf die Seite der Produkte verlagert.

Steht Acetaldehyd ausreichend zur Verfügung, kann Essigsäureethylester mit Aluminiumalkoholat als Katalysator nach Claisen-Tiščenko aus diesem Vorprodukt hergestellt werden:

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Ethylacetat liegt unter Normalbedingungen als farblose, niedrigviskose und brennbare Flüssigkeit vor. Der Schmelzpunkt liegt bei −83 °C^[1], wobei eine Schmelzenthalpie von 10,48 kJ·mol^-1 realisiert wird.^[6] Bei Normaldruck siedet die Verbindung bei 77 °C.^[1] Die Verdampfungswärme beträgt am Siedepunkt 31,94 kJ·mol^-1.^[7] Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,22809, B = 1245,702 und C = −55.189 im Temperaturbereich von 289 K bis 349 K.^[8] Die Temperaturabhängigkeit der Verdampfungsenthalpie lässt sich entsprechend der Gleichung Δ_VH⁰=Aexp(−βT_r)(1−T_r)^β (Δ_VH⁰ in kJ/mol, T_r =(T/T_c) reduzierte Temperatur) mit A = 54,26 kJ/mol, β = 0,2982 und T_c = 523,2 K im Temperaturbereich zwischen 298 K und 363 K beschreiben.^[7]

Zusammenstellung der wichtigsten thermodynamischen Eigenschaften

Eigenschaft	Typ	Wert [Einheit]	Bemerkungen
Standardbildungsenthalpie	ΔfH0liquid ΔfH0gas	−480,57 kJ·mol−1[9] −445,43 kJ·mol−1 [9]	als Flüssigkeit als Gas
Standardentropie	S0liquid S0gas	259,4 J·mol−1·K−1[10] 362,75 J·mol−1·K−1[11]	als Flüssigkeit als Gas
Verbrennungsenthalpie	ΔcH0liquid	−2235,4 kJ·mol−1[12]
Wärmekapazität	cp	168,94 J·mol−1·K−1 (25 °C)[2] 113,64  J·mol−1·K−1 (25 °C)[11]	als Flüssigkeit als Gas
Kritische Temperatur	Tc	523,2 K[7]
Kritischer Druck	pc	38,82 bar[13]
Kritische Dichte	ρc	3,497 mol·l-1[14]
Azentrischer Faktor	ωc	0,36641[15]

• 

  Dampfdruckfunktion von Ethylacetat

• 

  Temperaturabhängigkeit der Verdampfungswärme von Ethylacetat

In 100 ml Wasser lösen sich ca. 8 ml Essigsäureethylester bei 20 °C. Es bildet mit Wasser und vielen organischen Lösungsmitteln azeotrope Gemische. Das Azeotrop mit Wasser enthält bei Normaldruck 8,43 % Wasser und siedet bei 70,38 °C.^[16] Die Azeotropzusammensetzung und der Azeotropsiedepunkt ist druckabhängig. Mit sinkendem Druck sinkt der Wassergehalt im azeotropen Gemisch, sowie dessen Siedepunkt.^[16]

Druckabhängigkeit der Azeotropzusammensetzung und des Azeotropsiedepunkts^[16]

p in Torr	25	50	75	100	200	300	400	500	600	700	760	800	900	1000	1100	1200	1300	1400	1500
x(H2O) in %	3,60	4,00	4,36	4,70	5,79	6,56	7,11	7,54	7,92	8,25	8,43	8,54	8,80	9,04	9,26	9,47	9,67	9,86	10,04
Tb in °C	−1,89	10,0	17,4	23,0	37,6	46,8	53,8	59,4	64,1	68,2	70,4	71,8	75,1	78,2	81,0	83,5	85,9	88,2	90,3

wobei 1 Torr ≈ 133,322 Pa entspricht.

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Ethylacetat bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei −4 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 2 Vol% (73 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 12,8 Vol% (470 g/m³) als obere Explosionsgrenze (OEG).^[17] Eine Korrelation der Explosionsgrenzen mit der Dampfdruckfunktion ergibt einen unteren Explosionspunkt von −8 °C sowie einen oberen Explosionspunkt von 25 °C. Die Explosionsgrenzen sind druckabhängig. Eine Erniedrigung des Druckes führt zu einer Verkleinerung des Explosionsbereiches. Die untere Explosionsgrenze ändert sich bis zu einem Druck von 100 mbar nur wenig und steigt erst bei Drücken kleiner als 100 mbar an. Die obere Explosionsgrenze verringert sich mit sinkendem Druck analog.^[18]

Explosionsgrenzen unter reduziertem Druck (gemessen bei 100 °C)[18]
Druck	in mbar	1013	800	600	400	300	250	200	150	100	50	25
Untere Explosionsgrenze (UEG)	in Vol%	1,7	1,8	1,8	1,8	1,9	1,9	2,0	2,1	2,2	2,8	3,5
	in g·m−3	62	63	64	65	67	69	71	74	79	102	126
Obere Explosionsgrenze (OEG)	in Vol%	12,8	12,6	12,2	11,8	11,6	11,6	11,6	11,4	11,4	9,9	8,1
	in g·m−3	468	461	448	433	426	419	419	426	426	364	295

Die Sauerstoffgrenzkonzentration liegt bei 20 °C bei 9,8 Vol%.^[17] Der maximale Explosionsdruck beträgt 9,5 bar.^[17] Die Grenzspaltweite wurde mit 0,95 mm (50 °C) bestimmt.^[17] Es resultiert damit eine Zuordnung in die Explosionsgruppe IIA.^[17] Die Zündtemperatur beträgt 470 °C.^[17] Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T1. Die elektrische Leitfähigkeit liegt mit <1·10^-7 S·m^-1 im mittleren Bereich für flüssige Stoffe.^[19]

Entsprechend den Gefahrgutvorschriften ist Ethylacetat der Klasse 3 (Entzündbare flüssige Stoffe) mit der Verpackungsgruppe II (mittlere Gefährlichkeit) zugeordnet (Gefahrzettel: 3).^[1]

Verwendung

Essigsäureethylester ist ein vielseitig einsetzbares Lösemittel. Essigsäureethylester wird zur Extraktion von Antibiotika und zur Aromatisierung von Limonaden, Bonbons und Arzneimitteln verwendet. In Rum und einigen anderen Spirituosen ist es von Natur aus in geringen Mengen vorhanden. Auch im Wein kommt es in geringen Mengen vor, besonders wenn die Trauben durch Hagel oder Fäulnis geschädigt wurden; es verursacht dann einen Lösungsmittelton im Wein.

In Klebstoffen ist es eines der am häufigsten eingesetzten Lösungsmittel. In hoher Konzentration ist es ein Suchtgift, welches von sogenannten „Schnüfflern“ verwendet wird, um sich zu berauschen.

Aufgrund seiner starken Lösungskraft findet Essigsäureethylester auch als Bestandteil von Nagellackentfernern Verwendung.

In der Entomologie ist es das am häufigsten eingesetzte Tötungsmittel bei der Präparation von Insekten.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j} Eintrag zu Ethylacetat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 30. Juni 2010 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ ^{a b} Pintos, M.; Bravo, R.; Baluja, M.C.; Paz Andrade, M.I.; Roux-Desgranges, G.; Grolier, J.-P.E.: Thermodynamics of alkanoate + alkane binary mixtures. Concentration dependence of excess heat capacities and volumes in Can. J. Chem. 66 (1988) 1179–1186, doi:10.1139/v88-193.pdf
3. ↑ CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
4. ↑ ^{a b} Eintrag zu CAS-Nr. 141-78-6 im European chemical Substances Information System ESIS (ergänzender Eintrag)
5. ↑ Andrea Weber-Mußmann, in: Roempp Online - Version 3.5, 2009, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
6. ↑ Acree, W.E., Jr.: Thermodynamic properties of organic compounds: enthalpy of fusion and melting point temperature compilation in Thermochim. Acta 189 (1991) 37–56. doi:10.1016/0040-6031(91)87098-H
7. ↑ ^{a b c} Majer, V.; Svoboda, V.: Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation in Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1985, 300.
8. ↑ Polak, J.; Mertl, I.: Saturated Vapour Pressure of Methyl Acetate, Ethyl Acetate, n-Propyl Acetate, Methyl Propionate, and Ethyl Propionate in Collect. Czech. Chem. Commun. 30 (1965) 3526-3528.
9. ↑ ^{a b} Wiberg, K.B.; Crocker, L.S.; Morgan, K.M.: Thermochemical studies of carbonyl compounds. 5. Enthalpies of reduction of carbonyl groups in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 3447-3450, doi:10.1021/ja00009a033.
10. ↑ Parks, G.S.; Huffman, H.M.; Barmore, M.: Thermal data on organic compounds. XI. The heat capacities, entropies and free energies of ten compounds containing oxygen or nitrogen in J. Am. Chem. Soc. 55 (1933) 2733-2740, doi:10.1021/ja01334a016.
11. ↑ ^{a b} Stull D.R., Jr.: The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds Wiley, New York, 1969.
12. ↑ Butwill, M.E.; Rockenfeller, J.D.: Heats of combustion and formation of ethyl acetate and isopropyl acetate in Thermochim. Acta 1 (1970) 289-295,doi:10.1016/0040-6031(70)80033-8.
13. ↑ Ambrose, D.; Ellender, J.H.; Gundry, H.A.; Lee, D.A.; Townsend, R.: Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. LI. The vapour pressures of some esters and fatty acids in J. Chem. Thermodyn. 13 (1981) 795–802, doi:10.1016/0021-9614(81)90069-0.
14. ↑ Young, S.; Thomas, G.L.: The vapour pressures, molecular volumes, and critical constants of ten of the lower esters im J. Chem. Soc. 63 (1893) 1191.
15. ↑ Schmidt, J.: Auslegung von Sicherheitsventilen für Mehrzweckanlagen nach ISO 4126-10 in Chem. Ing. Techn. 83 (2011) 796–812, doi:10.1002/cite.201000202.
16. ↑ ^{a b c} Merriman, R.W.: The Azeotropic Mixtures of Ethyl Acetate, Ethyl Alcohol and Water at Pressures Above and Below the Atmospheric Pressure. Part 1 in J. Chem. Soc. Trans. 103 (1913) 1790–1801.
17. ↑ ^{a b c d e f} E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenndaten – Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase, Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Bremerhaven 2003.
18. ↑ ^{a b} Pawel, D.; Brandes, E.: Abschlussbericht zum Forschungsvorhaben Abhängigkeit sicherheitstechnischer Kenngrößen vom Druck unterhalb des atmosphärischen Druckes, Physikalisch-Technische Bundesanstalt (PTB), Braunschweig, 1998. http://www.ptb.de/de/org/3/34/341/bericht_vakuum2.pdf
19. ↑ Technische Regel für Betriebssicherheit - TRBS 2153, BG RCI Merkblatt T033 Vermeidung von Zündgefahren infolge elektrostatischer Aufladungen, Stand April 2009, Jedermann-Verlag Heidelberg. Anhang H.