Benzaldehyd

Strukturformel
Allgemeines
Name	Benzaldehyd
Andere Namen	Benzencarbaldehyd (IUPAC) Benzolcarbaldehyd Phenylmethanal künstliches Bittermandelöl
Summenformel	C7H6O
CAS-Nummer	100-52-7
PubChem	240
Kurzbeschreibung	farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit bittermandelartigem Geruch[1]
Eigenschaften
Molare Masse	106,13 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,05 g·cm−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	−26 °C[1]
Siedepunkt	179 °C[1]
Dampfdruck	0,8 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	3 g·l−1 (20 °C) in Wasser[1]
Brechungsindex	1,5446 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [3] Achtung H- und P-Sätze H: 302 EUH: keine EUH-Sätze P: 262 [1] EU-Gefahrstoffkennzeichnung aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [3] Gesundheits- schädlich (Xn) R- und S-Sätze R: 22 S: (2)-24
LD50	1300 mg·kg−1[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhanden

Benzaldehyd (gesprochen: Benz-aldehyd; auch "künstliches Bittermandelöl" genannt) ist eine farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit bittermandelartigem Geruch, die bei 179 °C siedet. Benzaldehyd ist der einfachste aromatische Aldehyd. Er leitet sich vom Benzol ab und ist chemisch und strukturell eng mit der Benzoesäure verwandt, die aus ihm durch Oxidation gewonnen werden kann. Er ist eine wichtige Grundchemikalie.

Darstellung

• Durch radikalische Chlorierung von Toluol erhält man α,α-Dichlortoluol (Benzylidendichlorid), das mit Wasser zu Benzaldehyd (und HCl) umgesetzt werden kann. Entsprechend erhält man Benzaldehyd auch durch radikalische Bromierung von Toluol und anschließende Hydrolyse. In beiden Fällen tritt beim letzten Reaktionsschritt eine nukleophile Substitution von Halogenid auf.
• Auch eine 'direkte' Oxidation von Toluol zu Benzaldehyd ist möglich. Da Benzaldehyd aber leicht zu Benzoesäure oxidiert wird, müssen dabei aber entweder selektive Oxidationsmittel verwendet werden oder es muss das entstehende Benzaldehyd mit einer schnellen Reaktion 'abgefangen' und so vor weiterer Oxidation geschützt werden.

Eigenschaften

Benzaldehyd ist gesundheitsschädlich, wobei eine echte Gesundheitsgefährdung für gewöhnlich nur bei vergleichsweise großen aufgenommenen Mengen zu erwarten ist. Er riecht angenehm süßlich nach Marzipan. Der Geschmack des Benzaldehyds wird allgemein als charakteristisch marzipanartig, jedoch im Reinzustand auch als unangenehm brennend empfunden. In großer Verdünnung, hierbei vor allem mit Ethanol, tritt in zunehmendem Maße eine Wildkirschnote zum Aroma hinzu. Benzaldehyd gehört auch zu den Aromen im Wein. Mit einem Geruchsschwellwert von 3 Milligramm/l in Weißwein ist es eine wichtige Komponente des Wein-Bouquets.^[5] Benzaldehyd besitzt einen Flammpunkt von 64 °C und eine Zündtemperatur von 190 °C.^[1]

Reaktionen

• Benzaldehyd C₆H₅–CHO wird leicht zu Benzoesäure C₆H₅–COOH oxidiert. Diese Reaktion erfolgt – wenn auch sehr langsam – auch bei Raumtemperatur und mit Luftsauerstoff (Autoxidation), so dass Benzaldehyd oft mit Benzoesäure verunreinigt ist (bei größeren Mengen als weißer Feststoff im flüssigem Aldehyd). Als Zwischenstufe wird hierbei Peroxybenzoesäure gebildet.
• Benzaldehyd geht für Aldehyde typische Reaktionen ein, die auch zum Nachweis und zur Identifizierung geeignet sind. Es reagiert beispielsweise mit Hydrazin H₂N–NH₂ und seinen Derivaten (beispielsweise mit Phenylhydrazin C₆H₅–NH–NH₂ unter Bildung eines Phenylhydrazons).
• Die für die Aromaten typische elektrophile Substitution ist beim Benzaldehyd ebenfalls möglich. Bei der Nitrierung müssen die Reaktionsbedingungen sorgfältig gewählt werden, da die Oxidation zu Benzoesäure als Nebenreaktion auftritt. Aus diesem Grund liegt die Ausbeute an Nitrobenzaldehyd meist unter 50 %.
• Benzoin-Addition: Zwei Moleküle Benzaldehyd können sich in Gegenwart von Cyanid als Katalysator zu Benzoin vereinigen. Allgemein versteht man unter der Benzoin-Addition die entsprechende Reaktion aromatischer Aldehyde (mit Benzaldehyd als einfachstem Vertreter).
• Aldol-Kondensation: Darunter versteht man allgemein die Addition von Carbonylen an Aldehyden. So lässt sich zum Beispiel Dibenzalaceton darstellen. Dabei reagiert ein Keton (Aceton) ersteinmal allgemein im basischen zu einer sog. Methylenkomponente. Dieses reagiert nach Zugabe von Benzaldehyd (Carbonylkomponente) zu Benzalaceton (Benzylidenaceton). Führt man eine weitere Addition durch Benzaldehyd durch, so reagiert das Benzalaceton diesmal zur Methylenkomponente im basischen Milieu. Durch die Zweitaddition oder auch doppelte Aldolkondensation sind komplexe Moleküle synthetisierbar, wie beispielsweise das Dibenzalaceton (1,5-Diphenylpenta-1,4-dien-3-on).
• Bei der Hydrat-Bildung findet eine Addition von Wasser an die Aldehydgruppe der Carbonylverbindung unter nukleophilem Angriff statt. Ein Nachteil dieser Reaktion ist die Instabilität von Hydraten allgemein.
• Die Reaktion von Aminen mit beliebigem Rest (R–NH₂) bilden sich ebenfalls unter nukleophilem Angriff am zentralen C-Atom der Carbonylgruppe. Durch die Abspaltung von Wasser (Kondensation)aus dem Zwischenprodukt erhält man die sog. Azomethine – diese spielen in der Farbstoff-Chemie eine große Rolle.

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h} Eintrag zu CAS-Nr. 100-52-7 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 28. Juli 2010 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ Autorengemeinschaft: Organikum, 22. Auflage, Wiley-VCH, 2004, ISBN 3-527-31148-3, S. 236.
3. ↑ ^{a b} Eintrag zu CAS-Nr. 100-52-7 im European chemical Substances Information System ESIS (ergänzender Eintrag)
4. ↑ Datenblatt Benzaldehyd bei Merck, abgerufen am 28. Juli 2010.
5. ↑ Wie kommt eigentlich die schwarze Johannisbeere in die Scheurebe?, von Dr. Rainer Amann, Staatl. Weinbauinstitut Freiburg, in Der Badische Winzer, Ausgabe Oktober 2002.